LaPO4:Eu/NaYF4:Yb,Er纳米晶的制备及其与人血清白蛋白的结合作用和应用于酸性品红的检测

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稀土掺杂纳米粒子荧光特性强,在生物行业具有广泛的应用。当稀土材料用作荧光探针时,会与蛋白质和DNA等生物大分子作用,可能会影响这些大分子结构和功能,影响生理功能。因此研究稀土与蛋白质相互作用对评价稀土使用的安全性有着重要意义。此外,印染废水含有酸性品红等一些致癌的芳香类化合物,有可能污染到人类的饮用水,所以发展高灵敏高、简单而又快速的酸性品红检测方法对环境保护和人类健康具有一定的实际意义。本论文主要内容如下:1)利用水热法合成了表面覆盖磷酸根的棒状且平均粒径约为10 nm的LaPO4:Eu荧光纳米晶。实验中,采用红外光谱(FT-IR)对其结构分析,X射线衍射光谱(XRD)、高分辨透射电镜(TEM)对其形貌分析。光学性质用荧光光谱和紫外-可见(UV-viszi)吸收光谱法分析,也考查了温度、pH值和掺杂比对其发光性的影响。模拟生理条件,利用荧光(FL)和时间分辨荧光光谱等光谱方法对LaPO4:Eu与HSA之间的相互作用进行分析。根据在294,302和310 K温度下测定的HSA-LaPO4:Eu体系的光谱数据,确定LaPO4:Eu纳米晶对人血清白蛋白(HSA)的猝灭机制为动态猝灭,用双对数方程计算三个温度下HSA-LaPO4:Eu体系的结合位点数n为0.97、0.93、0.88,结合常数(Ka)为5.944?103,3.041?103和2.890?103L/mol。HSA-LaPO4:Eu体系是自发的的结合反应,HSA-LaPO4:Eu作用力主要为范德华力或氢键作用。两者的结合距离为4.2 nm。取代实验结果指出,HSA-LaPO4:Eu体系的结合位点在HSA的SiteⅠ位点。同步荧光光谱、3D荧光光谱圆二色光谱(CD)、和FT-IR光谱分析结果指出,加入LaPO4:Eu对HSA-LaPO4:Eu体系中HSA分子的构象无诱导作用。2)利用水热法合成了一种表面包覆油酸的球形NaYF4:Yb,Er纳米晶,其粒径约为10 nm。实验中,利用FT-IR对NaYF4:Yb,Er结构分析,XRD,TEM等NaYF4:Yb,Er形貌表征,并通过荧光光谱和紫外-可见吸收光谱对纳米晶的光学性质进行了分析。基于内滤效应,以NaYF4:Yb,Er上转换纳米晶为探针,建立了品红定量分析的新方法。主要结果如下,最佳孵化时间为3 min,最佳pH值为6.09。在优化的实验条件下,品红浓度在13.3×10-566.7×10-55 mol/L范围内与NaYF4:Yb,Er的荧光强度猝灭程度呈现良好的线性关系(R2=0.999),对应的线性拟合方程为ΔF=2.75C+5.33,检出限限1.6×10-55 mol/L(S/N=3),精密度为3.6%,回收率在96%104%范围。此外,常见物质对品红测定干扰小,显示出本方法具备良好的选择性。
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