芳烯炔甲硫醚类化合物的一锅合成研究

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芳烯炔甲硫醚类化合物中同时含有芳环、双键、三键以及高反应活性的甲硫基等多种官能团。如果用各种不同的试剂对各个反应位点进行修饰,就可以很容易得到各种不同种类的化合物。因此,该类化合物是有机合成中的重要中间体。在应用领域,由于芳烯炔甲硫醚类化合物中含有硫原子,这使得它们在材料和自组装领域都有着广泛的应用前景,而该类化合物中的共轭烯炔结构单元是许多抗癌抗生素的核心单元,在抗肿瘤领域有着非常重要的作用。因此,用简洁、方便的方法来合成芳烯炔甲硫醚类化合物不管从理论还是实践上讲都有非常重要的意义。本论文在大量文献调研和本实验室过去用一锅法合成各种芳炔硫醚的基础之上,利用实验室提出的一锅合成法的合成优势,提出了合成芳烯炔硫醚的构思。设计的合成路线是以芳基甲醛为原料,通过羟醛缩合反应,羰基α-位溴化,硫化物的亲核取代以及最后的一锅消除反应,最终得到一系列芳烯炔硫醚类化合物。该方法具有原料便宜易得,操作简单方便,副产物少,普适性高并且分离和纯化简单等优点。本论文主要包括以下几个方面的内容:在第一章绪论中,主要介绍了芳炔硫醚和共轭烯炔类化合物的合成及其应用,在此基础之上确定了本文的研究课题和研究内容,同时找到了本课题的研究意义之所在。论文第二章主要介绍一锅底物的合成。合成路线是以芳基甲醛为原料,通过羟醛缩合反应,羰基α-位溴化,硫化物的亲核取代,得到了一系列的芳烯酮甲硫醚类化合物。本章的内容还包括以上各个反应的反应机理,反应具体步骤以及所得化合物的谱图解析。在论文的最后一章,通过一锅消除法得到了目标化合物,并将一锅法与其他各种羰基化合物转变为炔类的方法进行了比较,得出了一锅法比其他方法更有优势的结论。同时,本章还介绍了一锅消除法的可能反应机理,分析了目标化合物的结构表征,并对目标化合物的合成过程作了具体说明。本文中所有中间体和目标化合物的结构均通过1HNMR、13HNMR、IR、MS组合测定得到了确认。
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