手性农药双炔酰菌胺在蔬菜上的残留分析和选择性降解研究

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双炔酰菌胺是一种扁桃酰胺类杀菌剂,由瑞士先正达作物保护公司研发,于2021年5月在中国的专利保护期满,由于其优异的杀菌活性,后续可能会被大量生产并投入使用。本论文主要研究了双炔酰菌胺对映体在4种蔬菜(番茄、黄瓜、白菜和豇豆)中的消解动态、残留归趋、降解产物以及膳食风险,为进一步评价双炔酰菌胺在蔬菜中的风险和安全提供数据支持。本论文主要研究内容概括如下:1、基于改进Qu ECh ERS方法和液相色谱-质谱联用技术,经过方法优化,建立并验证了用于测定番茄、黄瓜、白菜和豇豆中双炔酰菌胺对映体的手性残留分析方法。该方法线性关系良好(R~2>0.99),准确度(回收率:73.8%-106%)和精密度(RSD<11%)满足检测4种蔬菜中的双炔酰菌胺对映体残留量的需求;2、通过田间试验,研究了双炔酰菌胺在不同蔬菜中的消解、残留分布及潜在立体选择性,在不同处理中双炔酰菌胺对映体在番茄上的半衰期为5.0-8.4天(P<0.01),在黄瓜中其对映体的降解速度较其在番茄中的快,半衰期为2.4-5.5天(P<0.05),而双炔酰菌胺对映体在豇豆中的半衰期则短于番茄和黄瓜,为1.6-2.4天(P<0.001),而在白菜中的半衰期不具有显著性差异(1.8-2.0天,P=0.227和0.657),白菜和豇豆中双炔酰菌胺的降解速度快于其在番茄和黄瓜中的降解速度;3、同时我们发现双炔酰菌胺在4种蔬菜中的降解具有不同的立体选择性,在番茄和白菜中对映体分数(EF)>0.5,S-(+)-对映体降解速度快于R-(-)-对映体,而在黄瓜和豇豆中EF<0.5,R-(-)-对映体优先降解;4、根据最终残留结果(低于欧盟和国际食品法典委员会规定的最大残留限量)和风险熵数据(<<100%),按照推荐的施药方法,四种蔬菜中双炔酰菌胺的残留量对中国消费者是安全的;5、最后双炔酰菌胺在四种蔬菜的降解过程中,我们发现两种降解产物,即CGA 380778和NOA 458422。
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