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优质PAN原丝是生产高性能碳纤维的前提。在PAN原丝生产过程中,水洗是一重要工序,其主要目的是降低纤维中残留DMSO含量。残留溶剂含量过高,在干燥致密化(100-150℃)和预氧化(200-300℃)过程中会发生热熔而导致单丝粘连或并丝。粘连纤维在后续工艺过程中,经过导辊牵引会发生脱粘,导致纤维表面损伤,形成表面缺陷,使碳纤维的拉伸强度下降。实验表明:能引起碳纤维损伤的缺陷中,90%左右是表面缺陷。因此,经过水洗,最好使残留溶剂降低到3%oo以下。
目前,国内对水洗工艺有所研究,但关于水洗过程残留DMSO的扩散行为研究较少,对水洗条件对丝条结构与性能有何影响少有探讨。相关文献探讨了溶剂的溶出规律,但缺乏实验值的验证。因此本文研究上述问题以期对生产提供科学依据。
本文通过Fick定律建立了溶剂的扩散数学模型,研究溶剂的扩散规律,同时探讨水洗条件对丝条结构和性能的影响。本论文的主要内容如下:
1研究了水洗条件对PAN水洗丝条结构和力学性能的影响
(1)用万能材料测试机测试纤维的力学性能,随着水洗温度升高,丝束的最大应力和最大载荷降低。
(2)XRD测得晶态结构表明:水洗温度从55℃增大到90℃,结晶度从64.8%降低到57.7%,晶粒大小从4.0nm变为5.0nm。
(3)水洗温度升高,丝表面出现更加明显的纵向沟槽,表面缺陷增多,丝的直径也变得不均匀,孔隙率和孔径变小,微孔逐渐增多:随着结晶度降低、晶粒尺寸变大、表面缺陷增多,丝的力学性能随之下降。
(4)相同温度,超声波使纤维的孔径和孔隙率变小,同时使表面缺陷增多,所以超声波对丝的力学性能影响不大。
2研究了残留DMSO的溶出规律
(1)由实验得到不同水洗条件下DMSO的溶出规律,与数值模拟结果比较,得到不同条件下的扩散系数值和扩散平衡时间。温度升高,扩散系数增大,平衡时间缩短;相同温度,超声波存在时,扩散系数增大,平衡时间缩短。
(2)压汞结果表明:丝中存在丰富的微孔,中孔比例少。温度升高,平均孔径减小、孔隙率先减小后增大。相同水洗温度下,超声波的存在可以降低纤维的平均孔径,增加比表面积和孔隙率,使丝条的平均孔径减小,结构均匀化。超声波存在时,丝表面溶剂更新速度快,扩散更快。
(3)随着温度升高,扩散系数增大,残留DMSO更加容易扩散,当扩散系数D为5.0×10-13m2/s时,丝条中残留DMSO浓度降低至1.6%oo,水洗效果符合设计要求。