论文部分内容阅读
Magnéli相氧化物是一种非化学计量比氧化物,目前发现有Ti-O Magnéli相、Mo-O Magnéli相、W-O Magnéli相和V-O Magnéli相,由于存在氧空位和特殊的切变面结构,因此具有特殊的光、电、声、磁、力、和热性质,是一类功能材料。目前对V-O Magnéli相氧化物报道较少,本文初步探索合成纯相V-O Magnéli相氧化物的热力学稳定条件,合成的动力学机理及合成产物光催化降解亚甲基蓝的性能。评估计算了部分V-O Magnéli相氧化物在不同温度下逐级氧化的反应吉布斯自由能,并绘制V-O系相稳定区图。以体积比ν(H2/CO2)=1/300的气氛控制氧分压,温度为1423K条件下,保温8h氧化V2O3能够制备出纯相V4O7氧化物。改变CO/CO2体积比进行氧化平衡实验结果表明,ν(H2/CO2)=0.085/1条件下产物为V5O9与V4O7共存,ν(H2/CO2)=0.200/1条件下产物为纯相的V4O7,ν(H2/CO2)=0.295/1条件下产物为V4O7与V3O5共存,平衡实验与绘制的V-O系相稳定区图结果一致。CO2/H2气氛调节分别在1373K、1423K、1473K下,研究高温氧化制备V4O7过程动力学。1423K温度下氧化不同时间的XRD与SEM结果发现产物氧化物相氧含量逐步增加,表面由粗糙逐渐光滑,推测氧化过程为随机成核生长,根据氧化过程转化曲线推断反应由两段组成,通过数学模型拟合实验曲线,发现氧化V2O3制备V4O7为两段空速机理成核长大,第一阶段数学表达式为:;第二阶段数学表达式为:。水热法制备飞碟状形貌的C3H4O3V前驱体,高温焙烧产物为V4O7,仍为飞碟状,颗粒平均尺寸约5.93μm。对产物进行光催化降解亚甲基蓝试验,有效光波长300400nm,光照时间100min,催化剂用量0.045g/L,亚甲基蓝浓度15mg/L,测试结果表明亚甲基蓝降解率为45%。利用研制的准气相热解反应设备,在1173K,ν(H2/CO2)=0.200/1条件下,还原偏钒酸铵雾化液滴制备V4O7,实验产物为V4O7与V5O9混合相,形貌为球形或者圆柱形,颗粒平均尺寸约240nm。