酸溶法测定碳酸盐矿物微量元素的可行性研究

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现代沉积碳酸盐岩的成岩环境主要为浅海环境,沉积碳酸盐岩中自生碳酸盐矿物的部分微量元素,包括稀土元素以及一般微量元素中的V、Cr、Mn、Co、Ni、Rb、Sr、Nb、Ba等,由于其特殊的地球化学性质(海洋环境示踪性等)一直备受关注。例如,白垩纪时期,古地中海中稀土元素的分配模式发生了改变,通过地中海现代自生碳酸盐矿物中稀土元素的含量以及分配模式,可推测出该自生碳酸盐矿物形成时期,古地中海的氧化还原环境。但又有学者提出,海水中稀土元素的分配模式几乎没有发生改变,并且海洋自生碳酸盐矿物中的稀土元素形态与海水中的稀土元素形态没有明显差异。这一争论让我们意识到,之前的很多海洋环境示踪工作很可能是建立在错误的数据之上的,也就是说,在之前的工作中自生碳酸盐矿物中的微量元素很可能并没有被准确测定。目前,用于测定碳酸盐岩自生碳酸盐矿物中微量元素的方法主要有酸溶-ICP-MS法和激光剥蚀-ICP-MS法,其中酸溶-ICP-MS法应用更为广泛,是目前被普遍采用的测定碳酸盐矿物微量元素的方法之一。那么,该方法是否真正能够准确测定出碳酸盐矿物中微量元素的含量,以及能够准确测定出哪些元素的含量,则需要进一步研究,对其重新做出判断。本研究论文诣在对酸溶-ICP-MS法测定碳酸盐矿物微量元素的可行性进行分析,可行性的判断方法是对元素的测定结果进行趋势分析。若元素测定结果呈现与钙元素相同的趋势,则判定酸溶-ICP-MS法测定该元素可行;若元素测定结果呈现与铝元素相同的趋势,则判定酸溶-ICP-MS法测定该元素不可行。酸溶-ICP-MS法可行的实质是,酸溶过程能够有效消除非碳酸盐矿物的干扰,通过趋势分析,最终可以总结出酸溶-ICP-MS法测定碳酸盐矿物微量元素的可行性范围。因此本文在已被普遍采用的实验条件下,将实验条件向醋酸酸度最高值、最低值,以及样品粒径最高值、最低值充分扩展,最终选定了14种不同的岩石样品,分别设置了30种不同的酸溶实验条件,在每一次酸溶实验后将得到的滤液用ICP-MS进行元素含量的测定,包括41种微量元素和Ca、Al两种特征元素。通过420次酸溶实验和420次ICP-MS测定,最终得到18606个数据。酸溶实验后,本文对固体样品在不同酸溶条件下的反应质量进行了分析,以判断酸溶过程的最佳反应条件。结合理论推导,建立了一种判断酸溶-ICP-MS法可行性的方法,用于对ICP-MS的测定结果(18606个数据)进行趋势分析,以确定酸溶-ICP-MS法的可行性范围。结果表明:在本文所研究的样品范围内,酸溶-ICP-MS法仅适用于一般微量元素中Cr、As、Rb、Nb、Cs、Ba、Ta共7种元素的测定,并不适用于Y、La、Ce、Pr、Nd、Sm、Eu、Gd、Tb、Dy、Ho、Er、Tm、Yb、Lu这15种稀土元素的测定,而对于Li、Be、V、Mn、Co、Ni、Cu、Zn、Ga、Sr、Zr、Ag、Cd、In、Sn、Tl、Th、U、Sc这19种微量元素,酸溶-ICP-MS法准确测定其含量的可行性受到了样品纯度的影响,即样品纯度越高,可行性越大,反之越小。最后,针对提高酸溶-ICP-MS法测定碳酸盐矿物中微量元素的可行性,本文提出两点建议:第一,寻求自生碳酸盐矿物含量很高的碳酸盐岩,以排除杂质组分的干扰;第二,对于自生碳酸盐矿物含量不高的样品,应该在测定前对其进行进一步处理,以更加精确地将碳酸盐岩中的碳酸盐矿物与非碳酸盐矿物分离,降低测定过程中杂质组分的干扰,这将是我们接下来需要努力的方向。
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