锂离子电池LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料的研究

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LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料集中了LiCoO2、Li NiO2、LiMn2O2三种正极材料的优势:LiCoO2良好的循环稳定性,LiNiO2的高能量密度,LiMnO2优异的安全性能以及低价优势。在动力电池方面,低能量密度的LiFePO4正极材料逐渐无法满足市场的需求。而LiNixCoyMn1-x-yO2正极材料,尤其是高镍三元正极材料,具有更高的能量密度,能满足市场的需求,在纯电动汽车(EV)以及混合电动汽车(PHEV)上的应用将会越来越广。采用共沉淀/高温固相法制备LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料。使用ICP-AES进行元素分析,并利用XRD、SEM、粒径分析、充放电测试等手段表征了不同锂化配比以及不同煅烧温度下合成的LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料。结果表明,随着锂化配比以及煅烧温度的上升,峰I003/I104的值都呈现先增大后变小的趋势,在锂化配比1.06:1,850℃煅烧温度下达到最大值,此时的阳离子混排度最低。在锂化配比为1.06:1,1C倍率下循环50次,在850℃煅烧得到的材料具有最好的循环性能,在900℃煅烧得到的材料具有最高的平均放电比容量。采用Zn(C6H11O7)2(葡萄糖酸锌)作为锌源,对LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料包覆ZnO。在700℃煅烧3h下,LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料包覆了不同质量分数的ZnO。相较于未包覆正极材料,ZnO三种包覆量的材料循环性能都得到了提升,当包覆量为0.3%和0.5%时分别具有最高的放电比容量和最高的容量保持率,以及较低的阻抗;而包覆量为1%时虽然材料的容量保持率高于未包覆的,但是它的平均放电比容量在50次循环过程中一直都低于未包覆的材料,而且阻抗也比包覆量为0.3%和0.5%时都高。对比不同温度下LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料和LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料的物理性能和充放电性能。二者充放电性能基本相近,而这一结果并不像文献上描述的那样:LiNi0.52Co0.2Mn0.28O2正极材料相对具有更高的初始放电比容量和较差的循环性能,而LiNi0.5Co0.2Mn0.3O2正极材料具有更低的初始放电比容量和较好的循环性能。这可能与材料的表面形貌以及粒径分布有关。另外,还研究了LiNi0.6Co0.2Mn0.2O2正极材料的性能,在800℃、840℃、880℃三个煅烧温度下,840℃具有最高的放电比容量以及最好的循环性能。在1C倍率下循环50次,材料的放电比容量从159.1mAh·g-1仅下降到156.8mAh·g-1,容量保持率为98.62%。且经历5C高倍率放电之后依然能具有很好的循环性能。
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