有机小分子催化的不对称共轭加成反应:催化剂设计合成与反应发展研究

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Michael加成反应是有机合成中构建碳-碳键的重要反应之一,近年来有机催化不对称Michael加成反应发展迅速,已成为有机小分子不对称催化领域新的研究热点。本文围绕着硝基烯、烯醛和对亚甲基苯醌作为Michael受体的催化不对称1,4-和1,6-共轭加成反应展开研究,本论文主要包括以下四章内容。第一章:分别对有机催化硝基烯的不对称Michael加成反应,不对称氧杂Michael加成反应和不对称1,6-共轭加成反应的研究进展进行综述。第二章:设计、合成了具有多氢键给体的新型伯胺-硫脲双功能有机催化剂,成功催化了芳酮和丙酮与硝基烯这两个最具挑战性的不对称Michael加成反应,高效、高对映选择性地得到不对称加成产物γ-硝基酮。第三章:发展了脯氨醇硅醚催化剂催化的两组分oxa-Michael-Michael-Cyclization三步串联反应,高立体选择性合成了具有连续5个手性中心多环色满类化合物,为高立体选择性构建具有多环多手性中心色满骨架结构提供了全新的策略和方法。第四章:首次实现了手性Brφnsted酸催化α-苯基-4-羟基苄醇去芳构化并原位产生对甲基苯醌活性中间体与吲哚的不对称1,6-共轭加成反应,成功构建手性双芳基次甲基中心。但目前的对映选择性还处于中等水平,进一步的条件优化正在进行。
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