新型表面聚合联萘胺型手性固定相的合成及性能评价

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本文主要是关于新型表面聚合联萘胺型手性固定相的制备及色谱分离性能的研究。主要内容包括固定相的制备方法、对映体的分离、影响分离各要素的考察以及对手性识别机理的探讨。   本文以(S)-2,2-二甲氧基-5,5-联萘二胺为手性单体,采用偶氮二异丁腈(AIBN)作为引发剂,以巯基硅胶作为固相载体,使用经典溶液聚合法制备了手性固定相CSP-b。在4种正相和7种反相流动相下,考察了CSP-b对联萘酚、取代联苯衍生物、叔丁基亚磺酰胺衍生物以及5-乙酰氧基-6-甲基-4-苯基-3,4-二氢嘧啶酮(DHP)等19种对映体的分离效能,发现仅在乙腈.水.缓冲盐流动相中CSP-b对消旋体DHP有一定的手性分离能力。   本文进一步采用(R)-(+)-1,1-联萘2,2-二胺(DABN)作为手性单体,以键合在氨基硅胶上的4,4-偶氮-二(4-腈基)戊酸(ACVA)作为引发剂,通过直接引发表面聚合反应,制备了新型的HPLC刷型手性固定相CSP-a。采用庚烷.醇一有机调节剂.有机酸为流动相,在柱温30℃和UV254 nm检测条件下,发现CSP-a具有较好的色谱分离效能,能对7种联萘酚衍生物、5种3,5-二硝基苯甲酰-氨基酸甲酯和乙酯和1种反式环氧乙烷衍生物的对映体实现色谱分离,分离度在0.36—1.5之间。考察了有机调节剂、有机酸、流动相组成及柱温等色谱条件对样品在CSP-a上拆分的影响,发现三氟醋酸调节作用优于冰醋酸,流动相中加入CH2Cl2和CHCl3可增强保留时间,改善分离度;提高柱温有利于柱效的提高,存在最佳分离温度。   本文还以脂肪族的(1R,2R)-1,2-二(4-甲氧基苯基)-乙二胺手性单体,采用相似的硅胶表面直接引发聚合反应的方式合成了手性固定相CSP-c。在正相流动相中,CSP-c不能色谱分离联萘酚衍生物、3,5-二硝基苯甲酰一氨基酸甲酯及乙酯等对映体。
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