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1,6-六亚甲基二异氰酸酯(HDI)是聚氨酯合成的重要的原料之一。本文介绍了HDI的几种主要合成工艺,通过比较确定了以非光气的1,6-六亚甲基二氨基甲酸甲酯(HDU)热分解法为较佳合成路线,并对氨基甲酸甲酯热分解工艺研究进展作了详细介绍。对该反应的热力学可行性进行了分析,为实验研究和工业化生产提供理论依据。通过多组平行实验,对溶剂和催化剂进行筛选后发现以癸二酸二丁酯为溶剂,HS-1和HS-2为催化剂时热分解反应的效果较好。通过正交试验选择了催化剂浓度、反应时间、反应温度、物料配比等因素为考察的工艺条件,并确定了各因素的可行域和显著性。最后以HS-2为催化剂考察了其对HDI收率、HDI选择性和HDU转化率的影响,得到的较佳的工艺条件为:反应温度260℃,催化剂用量为溶剂质量的0.30%,HDU浓度7.50%。此条件下反应35min,HDI收率为66.51%,HDU转化率为98.48%。