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本论文首先综述了NaAlH<,4>金属络合氢化物储氢材料的发展历史和研究现状,在此基础上选用镧系稀土氯化物作为催化剂,利用高能球磨法将其加入NaAlH<,4>储氢材料形成纳米复合结构,进而探讨了球磨工艺(球磨时间和球磨气氛)对其微观结构和放氢动力学性能的影响;并对LaCl<,3>的催化效应和催化机理做了系统研究。
研究结果表明,球磨时间和球磨气氛对NaAlH<,4>-LaCl<,3>体系的结构和放氢性能有显著影响。随着球磨时间的增加,NaAlH<,4>和LaCl<,3>的颗粒尺寸明显减小,LaCl<,3>在NaAIH<,4>中的分散度增加,NaAIH<,4>-LaCl<,3>体系的放氢动力学性能,120℃恒温脱氢时,球磨0.5小时的样品在10小时后都没有完成第一步放氢,而球磨5小时的样品完成第一步放氢(放氢量约为3wt%)时间仅用了2小时。在不同气氛下球磨的样品的动力学性能有显著区别,在H<,2>中球磨样品的动力学性能要优于在Ar<,2>中球磨的样品,而在真空条件下球磨的样品的动力学性能最差。
添加不同稀土氯化物作为催化剂的的实验表明,除了ErCl<,3>,其它镧系稀土氯化物(SmCl<,3>、CeCl<,3>、NdCl<,3>、GdCl<,3>、LaCl<,3>)都对NaAlH<,4>的分解反应有较好的催化效果,其中SmCl<,3>和CeCl<,3>的催化效果要优于TiCl<,3>,在120℃条件下,可以在1.5小时内放出约3.0wt.%氢气。
对LaCl<,3>催化效应的研究表明,催化剂的含量和NaAlH4的放氢动力学性能成正比,随着LaCl<,3>添加量的增加,NaAlH<,4>的动力学性能提高;添加量从1mol%曾加到4mol%,完成第一步反应的放氢时间由6小时减少的1.5小时。球磨和温度都可以促进NaAlH<,4>-LaCl<,3>之间的反应,生成具有催化活性的物质;通过和NaAlH<,4>-La体系的对比实验发现,起催化效果的物质并非单质La;NaAlH<,4>-LaCl<,3>(10m01%)在180℃放氢后的XRD结果中出现La<,3>Al<,11>相,说明’NaAlH<,4>-La之间可能的反应生成物为La<,3>A<,11>.