金属有机推-拉电子结构化合物:羰基铬配位咔唑环衍生物

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本文通过分子设计,选用活性中间体三胺基三羰基铬((NH<,3>)<,3>Cr(CO)<,3>)与咔唑环衍生物在温和条件下反应,合成了一系列新的金属有机化合物:3-氨基-9-乙基咔唑三羰基铬(AECzNH和AECzPh)、N-乙基咔唑三羰基铬(ECzC)、双三羰基铬(N-乙基咔唑)(ECzCC)、3-硝基-9-乙基咔唑三羰基铬(NECzC)以及双三羰基铬(N-乙烯基咔唑)(VCzCC).所得配合物经元素分析、质谱、红外光谱、核磁共振等分析手段进行结构表征,并通过X-ray单晶衍射对AECzNH、AECzPh、ECzC和VCzCC等四种配合物进行晶体结构的研究.基于Cr(CO)<,3>基团的净吸电子效应和咔唑环衍生物的强供电子能力.两者络合的产物可以被视作是一个具有推-拉电子结构的金属有机配合物.电子吸收光谱研究结果表明,金属基团配位在很大程度上影响咔唑环的电子结构,并表现出该配位效应有修饰配合物光敏带隙的可能性.荧光光谱研究结果表明,合成配合物均表现出类似于对应有机配体的荧光发射行为.此外,还采用红外光谱法并结合二维相关分析技术对N-乙烯基咔唑三羰基铬(VCzC)的精细结构进行了无损快速鉴别研究.
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