液相丙烯环氧化催化剂MoO<,3>/SiO<,2>的制备及性能研究

来源 :华东理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:davidphoenix
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用SOl-gel法合成了MoO3/SiO2催化剂,以过氧化氢异丙苯(CHP)为氧化剂,考察了MoO3/SiO2对丙烯环氧化反应制环氧丙烷的催化性能,并用XRD、FT-IR、Raman、比表面积和原位红外-吡啶吸附等手段对催化剂进行了表征。 研究表明,以pH=9.0的氨水作水解剂,水解时间为30min合成的10%MoO3/SiO2催化剂具有较好的催化性能,CHP的转化率、PO的选择性以及PO的收率达到87.5%,91.5%和79.1%。在MoO3/SiO2上,钼在SiO2表面高度分散。当Nd(NO3)3作为助剂加入时,可以改善MoO3/SiO2的催化活性,使CHP转化率、PO选择性和PO收率分别提高到91.4%、91.1%和83.3%。当使用四丙基氢氧化铵为模板剂合成MoO3/SiO2时,得到了如S-1结构的含有大量微孔的样品,微孔结构有助于包裹纳米级的:MoO3颗粒,从而改善了MoO3/SiO2催化剂上Mo的流失。与以氨水水解制备的催化剂相比,催化剂的寿命有了明显的提高,在前三次的循环使用中,Mo的流失率分别为7%、9%和7%。 本文对MoO3/SiO2催化CHP氧化丙烯制环氧丙烷的反应机理进行了讨论,催化循环涉及催化剂表面的端基Mo=0键。研究发现,催化剂表面的L-酸位和催化活性具有较好的关联性,强L-酸位越多,催化剂对丙烯环氧化催化活性越好,由此表明催化剂的L酸位是活性中心。
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