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电镀锌钢板由于在高湿环境中长时间存放表面发生黑色变化,应用SEM、EDX、XRD及XPS等分析手段对表面膜的形貌、组成与结构进行了研究,并对黑变的原因进行了讨论。结果表明:黑变膜以ZnO1-X为主,并由ZnO、Zn(OH)2、Cr2O3、CrOOH、SiO4、CrO3组成,但膜表层的Zn是以ZnO形态存在,而膜内层则以非化学计量化合物ZnO1-X形态存在。黑色表面的颜色是镀锌层的膜下腐蚀与光的干涉作用所致。