【摘 要】
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S-(+)-Wieland-Miescher酮是众多天然产物全合成的关键中间体,实验室需求量大,由化合物Tritone在手性催化剂的作用下通过Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应制备得到
【机 构】
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国民核生化灾害防护国家重点实验室,北京药物化学研究所,北京,102205
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S-(+)-Wieland-Miescher酮是众多天然产物全合成的关键中间体,实验室需求量大,由化合物Tritone在手性催化剂的作用下通过Hajos-Parrish-Eder-Sauer-Wiechert反应制备得到(Fig.1),已有很多结构被报导作为该反应的手性催化剂.但这些催化剂往往合成难度大或催化效果一般,不适于S-(+)-Wieland-Miescher酮的实验室大量制备.L-脯氨酸及其衍生物作为手性催化剂经常应用于手性酮醛缩合反应,同时其催化机理已被广泛接受[1,2].因此,我们设计并合成了五个系列共15个L-脯氨酸衍生物用于S-(+)-Wieland-Miescher酮制备的手性催化剂(Fig.1).发现了性能优异的手性催化剂C04(ee％= 92％,转化率大于50：1)和D01(ee％= 90％,转化率大于50：1),其具有成本低、易合成(两步简单反应)、用量少(0.5 mol％)的优点.通过微波反应将反应时间由原先的5天缩短至3-4小时(C04和D01),且反应的转化率(均大于50∶1)及手性选择性(ee％= 93％和89％)与常规反应相同,使得S-(+)-Wieland-Miescher酮的手性制备变得非常高效.
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