可见光催化烯烃分子间[2+2]反应构筑环丁烷

来源 :2019(第十六届)中国化学会全国光化学学术讨论会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:songxinda
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  环丁烷骨架广泛存在于天然产物和药物分子中,其合成一直受到化学家们的广泛关注。其中光催化烯烃[2+2]反应是构筑该类分子的一种独特方法。早期的光催化报道往往依赖于高能量的紫外光,对底物的官能团耐受性差且选择性低。在此,我们利用可见光催化能量传递模式,成功设计一种温和高效的[2+2]反应策略,体现出很好的底物适用性。
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木糖酸属于生物质炼制最具发展前途的平台化合物之一。由生物质资源半纤维素水解产物选择性氧化生产木糖酸,是实现半纤维素高值化利用的一条重要途径。木糖酸作为重要的多功能平台化合物而广泛应用于生物、医学、材料、石油化工等国民经济重大领域。
半纤维素是自然界中含量仅次于纤维素的生物质资源,在工业上一直作为造纸废弃物难以被利用。木糖酸是半纤维素选择性氧化衍生的一种重要的高价值化学品,在生物、医药以及化工等领域具有很高的应用价值[1]。
近年来,生物质碳基能源材料研究成为全球新能源领域的研究热点。[1]木材具有天然多孔遗态结构,碳化后结构保留完整,留碳率高,可高效传输氧气和离子,是制备电极材料的良好载体。[2]本工作通过路易斯酸FeCl3水解桉木木质部中的部分纤维素和半纤维素,在原始遗态结构上刻蚀出大量孔洞形成多级孔结构,同时实现Fe3+与桉木表面含氧官能团的原位螯合配位。
醋酸纤维素是一种重要的纤维素衍生品,其主要是通过纤维素与乙酸酐在液体硫酸催化下乙酰化得到。然而,由于液体酸难分离、易腐蚀,很多研究致力于开发环境污染小、易分离、可重复利用的固体酸催化合成醋酸纤维素,但反应时间较长、取代度低限制其进一步工业化。
生物质为自然界中最丰富、廉价的有机碳源,立足当今与未来,拓展开发利用各种生物质资源是解决未来绿色碳基能源与催化材料、能源化学品可持续发展问题的关键途径之一。
基于绿色和高效生产的技术目标,系统解析木质纤维原料生物炼制制造生物基化学品生产体系的技术瓶颈,选取半纤维素的高效和高值化转化为突破口,提出功能性低聚木糖、木糖酸、可发酵性葡萄糖多联产的技术方案,研究和建立了"有机酸预处理、全细胞催化、纤维素酶水解"的化学过程-生物过程的统合技术。
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热干燥脱除木质纤维素纤维中所含水分的同时也会造成纤维游离羟基含量减少、纤维结构和特性变化,导致酶水解出现性能降低等现象[1-4]。本文研究了热干燥对纤维素酶解作用规律并调查热干燥预处理下高木质素含量杨木纤维物理特性与纤维素酶解的关联。
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纤维素纳米晶(Cellulose Nanocrystals,CNCs)是一种具有可修饰性的多功能生物基棒状纳米材料,通过诱导其形成无手性组装结构能够使其实现光致虚态跃迁发光,从而应用于光学防伪领域。
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纤维素纳米晶(Cellulose Nanocrystals,CNCs)具有亲水、生物相容以及纳米尺度适中等特性,其对改善MRI 造影剂的对比性能以及在生物组织中的传递和降低其毒性具有极高的潜力。我们利用CNCs 表面大量的羟基,将其与二乙烯三胺五乙酸二酐(DTPAA)反应,合成DTPA-CNC纳米粒子。
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