α,β-不饱和酮的生物催化不对称环氧化

来源 :2015中国酶工程与糖生物工程学术研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:daluo13613152523
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光学活性的环氧酮是有机合成中最重要砌块之一,由于其强大的衍生能力,众多生物活性药物、天然产物都是通过这些官能团来合成,如紫杉醇,白三烯等.由于缺电子效应导致α,β-不饱和酮很难直接被环氧化,因此目前尚无生物催化方法应用于有机合成的报道.我们前期研究中发现苯乙烯环氧化酶(SMO)在烯丙型环氧仲醇的合成中表现出高度的立体选择性.由此我们设计了一种基于苯乙烯环氧化酶和羰基还原酶偶联的多酶反应体系催化α,β-不饱和酮的不对称环氧化.其中涉及到三步反应α,β-不饱和酮经羰基还原酶还原成相应的烯丙醇,后者在苯乙烯单加氧酶催化烯烃S-选择性环氧化后,再经羰基还原酶脱氢生成环氧酮.在这个过程中,还原型辅酶得到再生,从而构成一个自给自足的反应体系.
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