C-di-AMP人工金属酶催化水相中的不对称Diels-Alder反应

来源 :第十一届全国化学生物学学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:hellolixing
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  近年来,双螺旋DNA的天然手性结构被用于构建人工DNA金属酶应用于不对称催化研究,实现了将DNA的手性转移到目标产物上,并成功应用于一系列不对称反应中。除了双螺旋DNA[1],G-四联体DNA[2],G-三联体DNA也被用作手性骨架组装人工核酸金属酶,但是目前基于RNA的人工金属酶的报道还不多。环二核苷酸(CDNs)是一类天然的环状RNA小分子,它们作为第二信使分子广泛参与信号传导和调节生理过程[3]。本文报道了一种环二核苷酸c-di-AMP和Cu2+组装成人工RNA金属酶催化不对称Diels-Alder反应,表现出高的反应活性,ee值最高可达到80%(图1)。研究表明:c-di-AMP与Cu2+的比例、金属离子或配合物的种类、添加剂、缓冲液、pH和温度对c-di-AMP·Cu2+金属酶的手性催化性能有很大的影响。此外,c-di-AMP·Cu2+金属酶具有良好的底物普适性,可广泛用于氮杂查尔酮类的Diels-Alder反应。上述结果表明CDN可以提供手性骨架与Cu2+结合形成人工金属酶来进行手性催化。该研究对于发展基于CDN金属酶的合成化学以及探索CDN在生物体系中的催化功能提供了理论依据。
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