聚合物负载手性BINOL催化剂的合成及其在不对称催化中的应用

来源 :2005年全国高分子学术论文报告会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:wumujiayou
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小分子均相不对称催化具有高的反应活性、优良的化学选择性及对映选择性,这种催化性能往往来源于催化剂与底物的手性识别作用,从而导致不对映过渡态能级的差别。现在人们常常在设计手性催化剂配体过程中采用手性袋(chiralpocket )或手性壁(chiral wall )的策略,利用配体的空间位阻或电子的相互作用,来诱导或识别对底物的某个异构体的优先作用。联萘类手性配体由于其结构稳定性,较好的空间识别能力和易于修饰的优点,使其成为在设计和构造不对称催化剂中广泛研究和应用的一种配体。1,1 -联二萘酚(BINOL ,Fig.1 )是这类配体中结构最简单的一种配体。自从1979 年Noyori 教授首次合成并成功应用于不对称催化中,BINOL 已经广泛应用于不对称合成反应、生物识别作用及新型功能材料等领域。与其它小分子催化剂一样,BINOL 也有着小分子配体不易回收和重复使用及可能污染产物等缺点。将均相小分子催化剂固载到无机或有机高分子(聚合物)材料上是一个方便解决这些问题的方法。除了方便回收和重复使用外,聚合物负载的手性催化剂还可能有如下优点:①能保持小分子高的催化活性,产物易分离纯化;②载体可能对催化活性中心产生正的效应,从而提高支载催化剂的催化性能, ③可能改善反应条件,或降低催化剂的毒性;④能模拟工业流式生产操作。基于BINOL 优良的识别能力和聚合物负载催化剂的优点,国内外众多的研究小组通过接枝、单体共聚等方法将BINOL 固载到无机(如多孔SiO2)或有机聚合物高分子材料上,但往往负载后催化剂的催化性能降低、重复使用效率低。
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