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近年来,过渡金属催化剂化学选择性催化芳基碳氢键胺化反应取得了较大进展。以氮宾前体为氮源,铜催化剂可以实现苯的直接胺化反应;对于甲苯底物,则选择性发生苄位sp3碳氢键胺化[1]。而金催化剂却选择性胺化均三甲苯底物的芳基sp2碳氢键[2]。使用二价铑催化剂实现了分子内选择性胺化芳基碳氢键的反应[3]。关于过渡金属催化芳基碳氢键胺化反应的机理和化学选择性的根源并不很清楚。我们运用密度泛函理论研究了铜、金和铑三种催化体系催化sp2和sp3两种不同类型碳氢键胺化反应的机理,揭示芳基与烷基碳氢键胺化反应机理上的可能差异,并认识这三种催化体系化学选择性催化碳氢键胺化反应的可能根源。