超高效液相色谱-串联质谱法测定谷物中的总烟酸

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目的建立一种快速、准确的测定谷物食品中总烟酸含量的超高效液相色谱-串联质谱方法。通过该方法的建立,克服微生物法测定谷物样品中烟酸的缺点,提高了方法的精确性与稳定性,减少了分析检测时间,符合食品工业化生产的需要。方法称取样品后,加入烟酸-D4同位素标准溶液(试样中烟酸和同位素质量相近)和30 m L 0.2mol/L的氢氧化钠溶液摇匀溶解,在121℃,1MPa条件下,水解30min。冷却至室温后,溶液用5mol/L盐酸调p H值至4.6,转移到100mL容量瓶中,加水定容摇匀。定容液经0.45μm滤纸过滤,收集滤液待上固相萃取柱。HLB固相萃取柱用2mL甲醇活化,2m L水平衡,控制流速在2mL/min左右。然后将1mL上述滤液加到固相萃取柱上,上样后,用2mL水淋洗固相萃取柱,最后用1mL 35%甲醇水溶液作为洗脱液洗脱,弃去前15滴洗脱液,剩余洗脱液收集至棕色小瓶中过0.2μm滤膜后上机分析。液相条件:色谱柱:Waters Acquity@HSS T3柱(2.1 mm×100 mm,1.8μm);流速:0.4 m L/min;柱温:40℃;样品温度:15℃;进样量:10μL;流动相A:10 mmol/L乙酸铵(含0.1%甲酸)水溶液;流动相B:乙腈。梯度洗脱条件为:0-1。0min 99%A;1.0-3.0min,99%-63%A;3.0-3.1min,63%-1%A;3.1-4.0min,1%-99%A;4.0-5.0min,99%A。质谱条件:离子源为电喷雾离子源(ESI);离子化模式:正离子化模式;毛细管电压:1.5 KV;离子源温度:150℃;脱溶剂气温度:500℃;锥孔气流量:50 L/h;脱溶剂气流量:800 L/h;碰撞气流速:0.17mL/min;监测方式:多反应检测(MRM)。烟酸定量定性离子对为m/z 124.0>80.0和m/z 124.0>56.0,烟酸-D4定量定性离子对为m/z 128.0>84.0和m/z 128.0>56.0,锥孔电压均为30V,碰撞能量均为19e V。结果烟酸在0.1~200ng/mL浓度范围内线性关系良好,相关系数r>0.999。线性范围内,平均加标回收率为99.3%~102.6%,相对标准偏差在4.24%~4.74%。方法的检出限为1.3μg/100g,定量限为3.3μg/100g。日间精密度和日内精密度分别为2.96%和5.48%。结论建立了一种可以快速测定谷物食品中总烟酸的方法。采用碱溶液提取样品,固相萃取法进行净化,同时利用质谱的高选择性,简化了实验步骤,获得了稳定良好的测定结果。该方法操作过程简单,分析周期短,灵敏度高,重复性好,十分适合谷物中总烟酸的分析研究。
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