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超四面体结构半导体簇既具有半导体材料优异的光电化学性能，同时它还可作为“准原子”结构构筑单元组装形成具有三维开放骨架和离子交换及催化特性的类分子筛化合物，这些特点使得三维开放结构超四面体半导体簇在构建高灵敏、高选择性生物传感方面具有巨大的潜力。我们从超四面体硫化物簇出发，发现在可见光照射下该硫簇化合物的光电流响应随硫簇化合物尺寸的增大而增大；3D共价连接结构有利于硫簇化合物分子内电荷转移，具有较大的光电流；同时染料分子的金属中心及配体也对其光电流响应具有显著影响，揭示了复合硫簇化合物的尺寸、桥联方式及金属配合物配体与金属中心的光电化学效应。