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报道了自行研制的紫外光电子能谱-光电离质谱(USP-PIMS)在大气光化学中的应用。自制的光化学反应装置由真空系统、配气系统和光反应系统组成，然后通过多级冷阱与UPS-PIMS相联接。利用光化学反应装置，进行了CF3自由基与NO2和O2的光化学反应模拟实验，对反应中的重要物种CF3OONO2的电予结构以及电离解离的机理进行了分析研究。结果表明，电离前后CF3OONO2的分子结构发生了显著的改变。实验得到的第一垂直电离能为12.39eV，对应于σO-N电予的电离。电离后，母体离予通过N-O键的断裂发生解离。研究表明，结合光化学反应装置的紫外光电子能谱-光电离质谱有望在瞬态物种的大气光化学反应研究中得到广泛应用。