【摘 要】
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钚是少有的一种多价态元素,通常表现为Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ),Pu(Ⅴ),Pu(Ⅵ)4 种氧化价态,在水溶液中各种价态的钚离子均以水合离子形式存在,即以Pu3+,Pu4+,PuO2+,PuO22+形式存在
【机 构】
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中国工程物理研究院材料研究所,四川江油华丰新村9号621700
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钚是少有的一种多价态元素,通常表现为Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ),Pu(Ⅴ),Pu(Ⅵ)4 种氧化价态,在水溶液中各种价态的钚离子均以水合离子形式存在,即以Pu3+,Pu4+,PuO2+,PuO22+形式存在,当发生岐化或反岐化反应以及辐射反应时,水溶液中钚的络合物将改变其氧化价态,其中Pu(Ⅲ),Pu(Ⅳ),Pu(Ⅴ),Pu(Ⅵ)的离子可以同时共存于同一溶液中,形成一种稳定的热力学体系。在该体系中,各种价态的钚离子之间的浓度之比值取决于介质酸度、温度以及阴离子性质因素。在钚的提取分离流程研究、基础化学研究和分析方法研究中,钚的单一价态溶液制备技术显得尤其重要,钚的单一价态溶液制备可以选择氧化剂或还原剂及无氧化还原剂支持的电解技术。有许多试剂可用于钚的氧化和还原,其中大部分Connick 已讨论过,不同价态的钚离子与氧化剂或还原剂的反应速度取决于介质的组成,若有络合剂存在或介质溶液的酸度变化太大,则对氧化还原的影响还是很明显的。钚原子中外层电子的基本构型为5f67s2,由于5f 电子的跃迁使它的4 种重要氧化态在可见光区和近红外光区都有特征的吸收光谱,借其锐带特性分明,摩尔吸光系数高的特点,可以进行钚的价态分析。文中工作是在前期盐酸介质中铀离子各价态制备技术研究基础之上的继续,拟采用氧化还原剂调价法来制备在盐酸介质中钚的各价态溶液,紫外可见吸收光谱对其进行表征,其研究结果对于工艺上高放废液处理技术有一定的技术指导意义和实用价值。
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