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本文从理论上研究了环状金属铂(Ⅱ)配合物中不同配体齿数对配合物的分子刚性和光物理性质的影响。为了使理论研究具有实际性的意义,本文在采用密度泛函理论DFT和含时密度泛函理论TDDFT进行计算时考虑了PCM模型,溶剂为CH2Cl2。通过对典型的二齿配体铂配合物1a:Pt(4,6-d Fppy)(acac)和三齿配体配合物1b1:Pt(dfdpyb)Cl的电子吸收光谱模拟得出,PBE0泛函和混合基组6-311G*和LANL2DZ计算得到的结果与实验数据吻合[1],更适合于该体系的计算。根据基态S0和三重激发态T1,opt的电子几何结构参数和T1,opt-S0跃迁过程中Huang-Rhys参数(S)[2]比较得出,随配体齿数增加,配合物分子的刚性在增强而非辐射衰变速率减弱,其非辐射衰变强弱可描述为1c1、1c1-1、1c1-2[3]<1b1<1a。另外,本文系统地研究了不同齿数配体对铂配合物光物理性质的影响。结果表明,随着配体齿数的增加,吸收光谱不仅吸收强度增强且发生了红移,见图1。发光颜色可用0-0跃迁能(E0-0)预测,上述铂配合物发光颜色均在蓝光区域(440-500 nm)。此外,自旋轨道耦合效应大小可定性地用单重激发态Sn和三重激发态Tm间的激发能比值χn描述,χn值愈趋近于1系间窜越愈强。综上所述,对于发射光同属蓝光区域的铂配合物而言,配体齿数的增加有利于分子刚性的增加和非辐射衰变的减弱。该系列物质的磷光效率主要通过非辐射衰变过程、系间窜越、E0-0等参数进行表征。研究表明,三齿和四齿配体更有益于磷光发射和提高的分子平面性;因此,在设计高效磷光二聚体铂配合物时可以优先考虑三齿或四齿配体铂配合物。