TCNQ@TiO2高活性可见光催化剂的研究

来源 :第十四届全国太阳能光化学与光催化学术会议 | 被引量 : 0次 | 上传用户:woaidai123
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  通过溶液吸附和组装的方法合成了具有核壳结构的高活性可见光催化剂TCNQ@TiO2,通过调节TCQN的加入量可以调控TCNQ壳在TiO2核表面的壳层厚度.TCNQ的最佳负载量为20%,此时可见光活性最强,其K值达到0.2583h-1,活性比TiO2提高了67 倍.TCNQ@TiO2在可见光下的活性增强机理为:在可见光激发下,在TCNQ分子最低空轨道(LUMO)和最高占据轨道(HOMO)上分别产生激发态电子和空穴.由于HOMO的轨道能级低于TiO2的价带[1,2],TCNQ的HOMO轨道上的空穴可以传输到TiO2 的价带上,从而实现电子和空穴的有效分离.光生电子和空穴的分离效率的提高反映在其交流阻抗谱上.在TCNQ负载量低于20%时,随TCNQ负载量的增加,EIS中Nynquist曲线的半径逐渐减小,说明电极表面反应速率逐渐大,电极电阻逐渐小,这说明负载TCNQ后,TCNQ与TiO2之间的电荷转移,提高了光生载流子的传输及分离效率.传输到TiO2表面的空穴可以直接氧化有机污染物,但是由于空穴的能量低,不能完全矿化苯酚.当TCNQ含量超过20%后,过多的TCNQ形成晶相,这部分TCNQ与TiO2的相互作用较弱,TCNQ的HOMO轨道上产生的空穴无法转移到TiO2的价带上,活性开始降低.TCNQ@TiO2在紫外线下的活性减弱机理为:当TCNQ@TiO2受到紫外线照射时,在TiO2的导带和价带分别产生电子和空穴.因为TiO2导带的位置高于TCNQ的LUMO轨道,导带中的电子会注入TCNQ的LUMO轨道.但是由于LUMO位置比较低,不容易跟氧结合,阻断了形成超氧自由基降解过程.随着TCNQ量的增加,几乎所有电子都注入LUMO轨道,阻止了电荷分离过程,降低了TiO2在紫外线下的本征活性.光生电子和空穴的分离效率的降低反映在其交流阻抗谱上.随TCNQ含量的增加,半径越来越大,说明电极表面反应速率减小,电极电阻增大,光催化活性降低.
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