溶致凝聚过程中大分子构象及构象熵的演变

来源 :2012年全国高分子材料科学与工程研讨会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:ygp313
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  由于高分子无气态,不存在从气态向液态、固态的冷致凝聚过程,因此研究大分子的凝聚从溶液考虑较合适。稀溶液中分子链线团相互分离,呈孤立线团状,随浓度增大,分子链逐步向多链相互穿透、关联、缠结、凝聚转变。这一过程称之为“溶致凝聚过程”。凝聚过程中分子链的构象、构象熵、链间相互作用和关联作用均发生变化。研究这些变化,有助于深刻揭示和理解大分子的凝聚本质。
  研究表明,从变化规律看,大分子熵变分为两类:相变;二是渐变性熵变,导致力学性能变化一是阶跃性熵变,导致发生热力学相变,如熵致(如熵弹性)或力学状态转变,如玻璃化转变。
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本文以DCC/TiCl4为引发体系,己烷和一氯甲烷为溶剂,在-80℃下,通过正离子聚合法合成了聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物,研究聚合体系中单体浓度对其聚合产物的影响。采用SEC,DSC和TG等手段表征产品的分子量、热学性能。结果显示:聚合体系中单体浓度过高,分子量变得不可控,分子量分布变宽;通过热力学分析得到聚(苯乙烯-b-异丁烯-b-苯乙烯)三嵌段共聚物的玻璃化转变温度在-6
运用自由基反应对高分子聚合物进行功能化是制备功能高分子的重要手段,其中多组分共聚物上的高选择性/可控功能化过程是实现这一目标的有效途径。最近,意大利的Ciardelli教授课题小组报道了过氧化二异丙苯(DCP)引发的马来酸二乙酯(DEM)对苯乙烯-乙烯-1-丁烯的三嵌段共聚物(SEBS)的功能化反应。实验发现通过调控DEM与DCP的配比,可以使功能化过程主要发生在聚合物的烷基碳原子上。  理解化学
本文由双酚A、苯胺和多聚甲醛合成并纯化苯并噁嗪(BOZ)单体,由片层石墨和强氧化剂制备氧化石墨(GO),通过超声剥离制备氧化石墨烯。采用溶液法原位插层聚合制备苯并噁嗪与氧化石墨烯的纳米复合树脂(GO-BOZ )。采用红外光谱(FTIR)、示差扫描量热法(DSC)、动态热机械分析(DMA)等表征复合树脂的结构和性能,并探讨了氧化石墨烯不同含量(0.5、1、3%)对苯并噁嗪的固化行为及热稳定性的影响。
本文采用溶剂为氯乙烷和异戊烷的混合溶液,倍半铝-水为引发体系,对影响丁基橡胶分子量及其分布的因素如溶剂配比、聚合时间和反应温度等条件进行了考察,研究结果表明:在聚合时间达到30分钟以后,丁基橡胶的分子量及其分布变化不大;混合溶剂中氯乙烷的加入量对分子量的影响较大,氯乙烷加入比例的增加分子量呈先增大后减小;随着聚合温度的提高,分子量减小。所合成的溶液法丁基橡胶能够满足轮胎内胎使用要求。
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