新型P,N-配体的合成及其在钯催化1,3-丁二烯与CO2选择性合成δ-内酯中的应用

来源 :中国化学会第28届学术年会 | 被引量 : 0次 | 上传用户:aiqinghua5223
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  1,3-丁二烯与CO2在钯催化下发生调聚反应可以选择性地生成(E)-3-亚乙基-6-乙烯基四氢-2H-吡喃-2-酮(δ-内酯),为CO2及1,3-丁二烯的综合利用提供了一条有效途径[1]。目前,应用于选择性合成δ-内酯的膦配体均对空气敏感,且合成困难,无法实现大规模工业化应用。本文以三苯基膦为母体结构,通过在苯环邻位引入环状仲胺基团,合成了一系列稳定的新型P,N-配体L1–L7,并将其应用于钯催化1,3-丁二烯与CO2的反应[2]。研究结果表明,4-(2-(二苯基膦)苯基)吗啉(L2)/Pd2(dba)3是选择性合成δ-内酯的最佳催化剂体系。在优化的反应条件下,δ-内酯的收率和选择性分别达到60%和79%,从而首次实现将三芳基膦配体应用于高选择性合成δ-内酯。
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