不同交联体系含氟核壳丙烯酸酯乳液的合成与性能研究

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随着环保法规要求与人们意识的日益加强,高性能水性含氟丙烯酸酯聚合物具有更广阔的应用前景。但水性含氟丙烯酸酯聚合物的防水性能较差,不利于进一步推广使用。针对此问题,本文采用核壳乳液聚合的方法合成了含氟核壳丙烯酸酯乳液,并建立不同的交联体系,研究了交联单体和外交联剂对乳液的稳定性与防水性能的影响,由此筛选得出最佳配方。在实验中从许多不同种类的乳化剂中筛选得出可聚合的反应型乳化剂DNS-86最适合用于含氟核壳乳液的合成,同时设计含氟核壳乳液的理论玻璃化转变温度为-20℃,研究合成中的各种因素对含氟核壳乳液稳定性和防水性能的影响,并利用激光粒度仪、X光电子能谱仪(XPS)、红外光谱仪(FTIR)、热重分析(TGA)和差式扫描热量仪(DSC)等对乳液进行表征。最终实验结果表明:BA/MMA的最佳质量比为1.55,核壳结构为内硬外软形式,最佳核壳层单体比例为2:3,通过DSC证实了乳胶颗粒中存在核壳两相结构,引发剂APS的最佳用量为单体总质量的0.6wt%,乳化剂DNS-86的最佳用量为单体总质量的2.5wt%,DFMA最佳用量为单体总质量的6wt%,壳层中软单体BA/EHA最佳质量比为3:1,AA单体的最佳用量为单体总质量的1.0wt%,最终合成的含氟核壳乳液稳定性好、凝胶率低、转化率高、吸水率低,乳液处理无纺布后无纺布的手感软而不粘、对水接触角和耐静水压性较高。为了进一步提高含氟核壳乳液的防水性能,在原含氟核壳乳液的基础上添加了交联单体和外交联剂建立不同的交联体系,增加高聚物分子链交联密度的同时交联部分亲水性高的羧基。通过实验探究表明:当交联单体选择HEAA,用量为单体总质量的2.0wt%时,合成的含氟核壳乳液凝胶率低、聚合稳定性好,防水性能有显著地提高;当外交联剂选择有机硅星形聚合物,用量为单体总质量的2.0wt%时,共混后的含氟核壳乳液粒径与稳定性无明显变化,综合性能最佳,乳胶膜吸水率降至4.2 wt%,乳液处理无纺布后无发硬发粘现象,对水接触角和耐静水压分别达到了136.6°和2.95kPa,通过热分析表明加入交联单体HEAA和外交联剂有机硅星形聚合物有助于提高乳胶膜的玻璃化转变温度和耐热性能。
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