β-羰基羧酸的脱羧烷基化反应

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p-羰基羧酸是生物体新陈代谢的一种重要中间体。从二十世纪中叶以来一直是生物化学研究的热点,现有的研究报道主要集中在β-羰基羧酸在酶催化作用下发生的脱羧反应,对此类物质发生的其他反应研究的相对较少,因此对p-羰基羧酸的其他化学性质的研究具有重要意义。铁做为地球上最常见的金属元素之一,同样在生物体内广泛存在,也是构成人体不可缺少的元素。同时铁又具有储量丰富,价格便宜,无毒,无污染等诸多优点。因此使用铁做为催化剂催化有机反应得到了业界的广泛认同,近几年关于铁催化的报道也越来越多。而本文把两者联系起来,发展了铁催化的β羰基羧酸与N-苄型酰胺以及苄醇的烷基化反应,既符合了绿色化学的发展要求(使用无毒无害的铁作为催化剂,副产物为无毒的二氧化碳),又丰富了β-羰基羧酸的反应类型,同时还发展了一种新型的合成含酮羰基官能团化合物的方法。最后我们还对底物控制的p羰基羧酸对α-亚氨基羧酸酯的加成反应进行了研究,高区域选择性高立体选择性的完成了一系列的γ-羰基α-氨基酸衍生物的制备,在引入酮羰基的同时即避免了使用β羰基酸酯加成后需要在酸性或碱性条件下水解脱羧的繁琐步骤以及环境危害,又解决了酮直接加成的活性不足的问题。同时本文还对反应机理进行了初步探索,通过对反应混合物高分辨质谱(ESI/HRMS)和核磁共振氢谱(1HNMR)的检测分析出了各个反应的中间体,并提出了可能的反应机理。
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