【摘 要】
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从单一的手性源樟脑二酮出发,合成了构型固定的α-烷氧羰基硝酮29和34。硝酮29由相应的三环亚胺内酯经氢化和氧化制得。硝酮34由樟脑二酮衍生的羟胺和乙醛酸缩合环化制得。
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从单一的手性源樟脑二酮出发,合成了构型固定的α-烷氧羰基硝酮29和34。硝酮29由相应的三环亚胺内酯经氢化和氧化制得。硝酮34由樟脑二酮衍生的羟胺和乙醛酸缩合环化制得。 这两个手性硝酮29和34同烯烃的1,3-偶极环加成反应产率高,立体选择性好。此外,为了去除含樟脑结构的手性辅助基,对环加成产物的化学转化也进行了考察。 论文中还对硝酮的不对称化学近年来的新进展进行了综述。 另外,对nikkomycin B的N-端氨基酸片断的合成也进行了尝试。采用手性氧化腈1和相应烯烃2进行1,3-偶极环加成反应为关键步骤,加成物异嗯唑啉7a,b经LAH还原生成1,3-氨基醇9a,b。9a,b被转化为内酯12a,b。但是结构分析表明,12a,b的相对构型是天然产物的C-2位差向异构体。 论文中对nikkomycin B的N-端氨基酸片断的合成研究也进行了综述。
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