高选择性苯酚羟基化催化剂的研究

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苯酚是重要的化工原料和中间体化合物,在化工生产和生活中具有重要的作用。苯二酚作为苯酚的衍生物,是化学、农业化学、制药和食品工业中重要的中间体。制备苯二酚的路径实现大规模工业化生产,对化工及苯二酚衍生物的相关发展具有重要的作用。常见的制备方法包括:苯酚氯化水解法、苯胺氧化法、对二异丙苯氧化法、苯酚和丙酮法、Reppe法、苯和丙烯法。催化剂多为酸、碱或贵金属及其他昂贵的催化剂。在本研究中,体相氧化铜催化剂的制备包括沉淀法、溶胶凝胶法和水热合成法。已制备的氧化铜采用XRD、物理吸附(BET),扫描电子显微镜(SEM)、程序升温还原(H2-TPR)和热重分析(TGA)等检测手段表征。以氧化铜为催化剂时,苯酚羟基化最优条件为:反应温度100℃,反应物配比为n苯酚:n双氧水=3:1,催化剂加入量为苯酚质量的10%,反应进行5 h。在最优条件下,邻苯二酚的选择性可以达到69%以上,苯酚的转化率不低于22.9%。讨论了体相氧化铜对苯酚羟基化反应的催化性能。负载型催化剂则采用浸渍法得到。利用XRD、物理吸附(BET),扫描电子显微镜(SEM)、程序升温还原(H2-TPR)和热重分析(TGA)等检测方法对已制备的催化剂进行表征。以负载型氧化铜为催化剂时,最优条件为:反应温度80℃,反应物配比为n苯酚:n双氧水=3:1,催化剂加入量为苯酚质量的5%,反应进行3 h。催化剂的催化性能实验证明,负载型催化剂比体相氧化铜催化剂对苯酚羟基化反应的催化性能较好,而不同载体的负载型氧化铜催化剂中,CuO/Al2O3和CuO/TiO2的催化性能更好。在最优条件下,邻苯二酚的选择性均可达到74%以上,苯酚的转化率不低于25%。讨论了负载型催化剂对苯酚羟基化反应的催化性能。
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