正丁烯骨架异构化ZSM-35分子筛催化剂的失活与再生研究

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本文成功的合成了大小晶粒ZSM-35分子筛催化剂并对其进行正丁烯骨架异构化反应。结合XRD、SEM、BET、TG等表征手段,对不同晶粒ZSM-35分子筛催化剂失活现象进行分析研究。以L-ZSM-35为原粉,通过使用草酸与柠檬酸分别对L-ZSM-35分子筛进行脱铝,探究了其失活现象。考察了铝粘结剂以及硅粘结剂对L-ZSM-35分子筛失活的影响。探究了L-ZSM-35分子筛在工业条件下的失活与再生现象得到结果如下:(1)小晶粒ZSM-35分子筛显示了较好的催化性能,在WHSV=7、常压的条件下,小晶粒ZSM-35分子筛的评价时间达到146 h,异丁烯的收率超过40%、异丁烯选择性超过90%。同时,小晶粒分子筛具有较慢的积碳速度以及较大的积碳容量,积碳量可达12%以上。(2)根据分子筛失活的特点将积碳系统的分为两部分:反应第一阶段积碳和反应第二阶段积碳。尽管第一阶段积碳的积碳量比较大,占总积碳量的80%以上,但主要作用是覆盖一些非选择性的酸位点。而第二阶段积碳的积碳量比较少,约占总积碳量的20%,却是导致失活的关键。(3)当草酸处理分子筛的浓度为3 mol/L、柠檬酸处理分子筛浓度为1 mol/L时L-ZSM-35分子筛催化效果最好,异丁烯收率均超过40%、异丁烯选择性超过90%,评价时间超过65 h。脱酸处理有效的降低了分子筛的积碳量,增加了到第二阶段的积碳容量。(4)经二氧化硅粘结改性后的L-ZSM-35分子筛催,评价化效果良好,异丁烯收率均超过40%、异丁烯选择性超过90%,评价时间超过60 h。外接孔道越大,越有利于延缓分子筛失活。(5)工业丁烯中含有的致毒物质是一种永久致毒物质,会导致分子筛不可再生,且再生时间越长,再生效果越好。
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