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光固化技术具有高效环保等优异性能,目前已广泛应用于涂料、胶黏剂、油墨、印刷等领域。本论文在评述光固化技术、光引发剂的基础上,分析了光固化技术的存在的问题及发展趋势。针对光固化体系中的氧阻聚及残留光引发剂的迁移问题展开研究,设计并合成了一系列新型裂解型光引发剂,初步探讨了氢转移型光固化反应的机制,主要研究工作及成果如下:以异佛尔酮二异氰酸酯、甲基丙烯酸β羟乙酯和Irgacure 2959为原料制备了可聚合的光引发剂HEMA-IPDI-2959。用红外光谱、核磁氢谱、紫外光谱以及质谱技术对其结构以及光裂解过程进行了研究。光固化动力学研究结果表明,HEMA-IPDI-2959比Irgacure 2959具有更好的光引发活性,固化后的迁移率仅为Irgacure 2959的18%。以全氟烷基乙基丙烯酸酯、1,6-乙二醇二丙烯酸酯,丙氧基化三羟甲基丙烷三丙烯酸酯与胺改性的Irgacure 2959为原料制备了三种新型的含氟光引发剂2959-IPDI-F、2959-IPDI-F-HDDA以及2959-IPDI-F-(PO3-TMPTA);以全氟烷基乙基醇、Irgacure 2959和异佛尔酮二异氰酸酯为原料制备了2959-IPDI-PFA。用红外光谱、核磁光谱、紫外光谱技术对其结构以及光裂解速率进行研究。光固化动力学结果表明有机氟改性的光引发剂具有较好的抗氧阻聚的能力,光引发活性顺序2959-IPDI-F-HDDA/2959-IPDI-F-(PO3-TMPTA)>2959-IPDI-F≈2959-IPDI-PFA>Irgacure 2959+PFEA>Irgacure 2959。所有物料混合均匀后,静置有利于含氟引发剂向表面迁移。聚合物的XPS分析表明,氟元素在光固化体系中呈梯度分布。含氟光引发剂向表面的迁移导致膜的表面引发剂浓度高,膜表面光固化速度快,造成表面形成大量的褶皱。富集有机氟的膜表面具有一定的憎水性。以Irgacure 2959、异佛尔酮二异氰酸酯以及十八醇、十八胺为原料制备了长烷基链改性光引发剂2959-IPDI-Am以及2959-IPDI-Al。用红外光谱、核磁光谱、紫外光谱技术对其结构以及光裂解速率进行研究。光固化动力学结果表明该类光引发剂具有很好的光引发活性,能在一定程度上减弱氧阻聚。利用核磁波谱及质谱分析技术研究了二苯甲酮/醚类体系引发丙烯酸丁酯光聚合产物的结构特征。在紫外光照射下,二苯甲酮吸收光能后,与一缩二乙二醇分子发生氢转移反应,形成的一缩二乙二醇自由基与丙烯酸丁酯发生加成反应形成单体自由基,单体自由基发生分子内的链转移反应,形成新的自由基进一步引发反应。自由基在助引发剂一缩二乙二醇分子链上“游走”,形成多高反应位点,最终形成基于一缩二乙二醇的多取代的聚丙烯酸丁酯。