开环聚合合成聚乳酸及改性研究

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聚乳酸是制备可生物降解的高分子材料之一,这是因为它拥有优良的可降解性、生物相容性和便于加工性能等优点,受到人们的广泛研究,为了获得高分子量的聚乳酸,通常是使用丙交酯开环聚合,但是丙交酯的生产成本在一定程度上限制了它的应用。因此能够合成高产率的丙交酯显得十分重要。本文以杂多酸与氧化锌为催化剂制备D,L-丙交酯,考察了反应条件,如温度、反应时间、压力等因素以D,L-丙交酯的收率的影响。同时对D,L-丙交酯直接开环聚合制备聚乳酸进行了研究。最后研究了D,L-丙交酯与ε-己内酯二元共聚物合成。首先,研究磷钨酸与氧化锌作为催化剂,考察了两者之间的质量比、反应温度、反应时间法等工艺条件对丙交酯收率的影响,得到了以磷钨酸与氧化锌作为催化剂制备D,L-丙交酯的最佳工艺条件:真空度为2KPa,缩聚时间为2.5h,聚合温度为140℃,解聚温度在230℃,在磷钨酸与ZnO的质量比为2/3,催化剂用量(质量分数)为乳酸的1.2%,加入10ml乙二醇作为稀释剂的条件下,获得的D,L-丙交酯产率最佳,重结晶之后产率为29.4%。对合成的D,L-丙交酯进行了熔点、DSC和红外光谱分析,证实解聚产物为D,L-丙交酯。其次,以乙酰丙酮锌作为催化剂,进行了D,L-丙交酯的开环聚合研究,通采取红外光谱对聚合物进行了表征。得到了其最佳的聚合工艺条件是:在氮气的条件保护下,当[D,L-lactide]/Zn(acac)2=500,反应温度为150℃,聚合时间为8h,则制备的PDLLA分子量最高,其为46200。最后,合成了乙酰丙酮铁催化剂,并进行DSC、紫外和红外表征分析。以乙酰丙酮铁催化D,L-丙交酯与ε-己内酯二元共聚物,在氮气的保护下,考察了反应时间、温度、催化剂用量等条件对共聚物的影响,并通过红外、DSC等进行了表征。研究结果表明:在氮气保护作用下,乙酰丙酮铁的用量占混合物质量分数为0.01%,反应温度为150℃,反应时间为24h,D,L-丙交酯/ε-己内酯为10:90条件下,合成的二元共聚物PDLLA-PCL的粘度最高,特性粘度为0.92d1.g-1。
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