高压下CS2辅助典型有机物的化学反应研究

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材料的结构决定其性能。压强是重要的热力学参数之一,材料的结构可以通过改变外界压强进行调制。金刚石对顶砧是成熟的加压设备,结合原位光谱技术,可以方便的研究在不同外界压强条件下材料的结构和性能变化。有机共轭材料具有独特的光电性能,有广阔的应用前景。研究有机共轭材料在高压条件下结构的稳定性对材料的使用条件和有机化学合成策略有一定的指导意义。本论文探究了两种典型的有机共轭材料:β-胡萝卜素和环己烷在CS2溶剂中的压制化学稳定性规律。β-胡萝卜素是类胡萝卜素中的一种,它是自然界中最普遍存在也是最稳定的天然色素。本文以CS2为溶剂,研究了β-胡萝卜素-CS2二元体系的原位高压拉曼光谱。随着压强的增加,β-胡萝卜素和CS2的拉曼光谱向高波数方向移动,这是由于在压力作用下,分子折合键长变短导致的。分析了纯β-胡萝卜素、纯CS2和β-胡萝卜素-CS2二元体系的频移-压强曲线斜率,发现β-胡萝卜素-CS2二元体系中β-胡萝卜素所有的拉曼谱线频移-压强曲线斜率数值比纯β-胡萝卜素的大,说明CS2具有一定的辅助溶剂加压作用。压强增加到一定数值时,会有一部分β-胡萝卜素由于压制溶剂效应而析出。实验中我们也发现β-胡萝卜素-CS2二元体系中β-胡萝卜素拉曼光谱的相对强度逐渐减弱,这也许是由于β-胡萝卜素发生了化学反应,在CS2辅助溶剂加压作用下转变为其它化学物质。对10.05Gpa压强下环己烷-CS2二元体系的高压拉曼光谱进行研究,发现随着压强的增加,环己烷-CS2二元体系的拉曼谱带强度降低,谱带向高波数方向移动,即发生蓝移。与纯环己烷的高压拉曼光谱相比,环己烷-CS2二元体系在1400cm-1左右出现新的具有无序聚合物特征的宽峰。环己烷-CS2二元体系中环己烷的特征峰(801cm-1)与CS2的特征峰(656cm-1)的强度比与压强呈线性关系,进一步证明了CS2会使环己烷在高压下发生聚合反应,聚合压强在56Gpa之间。对这两个体系的研究会使我们对β-胡萝卜素和环己烷的性质有一个更加全面的了解。高压下CS2可以辅助有机共轭材料发生化学反应,部分有机共轭材料可以发生聚合。这一现象对研究高压聚合有着一定的指导意义,为高压聚合提供了新的思路,对聚合物的合成也有一定的借鉴意义。
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