松香基表面活性剂合成及构筑多维氢氧化镍复合材料

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松香是一类天然可再生林产资源,世界松香的三分之一产自中国。针对我国日益严重的环境污染和资源紧缺等问题,以天然可再生松香资源代替石油化工资源开发新型表面活性剂具有重要意义。以松香为原料经改性制得的表面活性剂具有原料绿色环保和产物性能优异等优势。本文分别以歧化松香和脱氢枞胺为原料制得Bola型和甜菜碱型两种松香基表面活性剂,并利用自制松香基表面活性剂的自组装构筑得到多维氢氧化镍微纳米复合材料,开拓了松香资源在功能材料中的应用领域。本文得到以下研究结果:(1)分别以歧化松香和脱氢枞胺为原料,制得Bola型磺化脱氢枞酸二钠盐(DSSDA)阴离子型和甜菜碱型N-脱氢枞基-N,N-二甲基羧甲基(DDCBZ)两性型表面活性剂。通过FT-IR、1HNMR和13C NMR对产物进行了结构表征,并对其临界胶束浓度(CMC)、表面张力(γ)、接触角、Krafft点、泡沫性能(FP)、乳化性能(EP)、胶束形态和复配体系进行了研究。研究结果表明,DSSDA和DDCBZ均具有良好的表面性能:CMC值分别是1.63×10-3 mol/L和2.0×10-3 mol/L,γcmc值分别为35.688 mN/m和34.554 mN/m; Krafft点分别为58~66℃和大于90℃;石蜡/水乳化体系中分出10 mL水的时间分别为8s和61s;初始起泡高度分别为12mm和10mm,5 min后泡沫高度均为10 mm;1×10-3 mol/L时的接触角为39.242°和41.9230,具有较好的泡沫稳定性和润湿性能。(2)将自制Bola型和甜菜碱型两种松香基表面活性剂分别与十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)阳离子型表面活性剂进行复配研究,对复配体系性能进行了测试。研究表明两种复配体系的表面性能均有明显提高,当两种复配体系的复配比例均为5:5时,复配体系的CMC值和γ降低的最多,乳化性能和润湿性能明显增强,当DSSDA与CTAB以5:5复配时,CMC值是0.9×10-4 mol/L,γcmc值是27.646 mN/m,分离出10 mL水的时间由8s上升至197s;当DDCBZ与CTAB以5:5复配时,1.4×10-4 mol/ L,γcmc值是22.771 mN/m,分离出10 mL水的时间由61s上升至89s;当复配比例为3:7时,复配体系的泡沫性能明显提升,DSSDA与CTAB复配时的泡沫高度由12mm增加至40.3 mm,DDCBZ与CTAB复配时的泡沫高度由10mm增加至51.7mm;(3)以六水合硫酸镍为原料,尿素为沉淀剂,采用自制Bola型和甜菜碱两种松香基表面活性剂构筑得到三种形貌的氢氧化镍微纳米复合材料,分别为孔径约2μm的三维珊瑚状、花状空心微球和宽度约50 nm的二维纳米片。对复合材料的物相组成和形貌结构采用X射线衍射(XRD)、扫描电镜(SEM)和透射电镜(TEM)等技术手段分析表征。考察了原料配比、反应温度、反应浓度、反应溶剂、表面活性剂种类等因素的影响,并推测三种不同形貌微纳米复合材料的机理。研究表明,松香基表面活性剂的加入,可促进氢氧化镍的生长,提高氢氧化镍的晶型,180℃时,促进了比表面积的增加;140℃和220℃时,降低了比表面积;在松香基表面活性剂稳定刚性结构的作用下,通过反应温度控制其吸附能力可构筑出三种形貌分散性较好的氢氧化镍复合材料。
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