亚硝酸甲酯光解动力学研究

来源 :中国科学院研究生院(大连化学物理研究所) | 被引量 : 3次 | 上传用户:bingfeng615404
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亚硝酸甲酯CH3ONO被光子激发后,解离的主要碎片是NO和甲氧基CH3O。自由基NO和CH3O在燃烧和大气化学中是非常重要的中间体。CH3ONO的光解研究不但可以提供一些有用的信息来理解多原子分子的断键过程,还可以探测多原子分子解离的动力学相互作用。 分子光解的完全描述需要了解光碎片或者母分子的标量和矢量性质。这些性质可以帮助我们更好地理解这些基元反应的化学动力学过程。本论文中我们用单光子激光诱导荧光方法研究亚硝酸甲酯在两个激发态上解离的碎片内能分布以及碎片转动角动量与母分子跃迁偶极矩之间的矢量关系。主要结果如下: 我们首次从实验上得到亚硝酸甲酯355 nm激光光解后碎片CH3O(X2E v″=O,1)的内能分布。综合我们的实验结果和其他人的实验结果以及理论模型结果,完整地给出亚硝酸甲酯355 nm激光光解的所有能量分布。把我们推导的对称陀螺分子转动alignment公式简化,具体应用到实验中,第一次测量了五原子分子CH3O的转动alignment。正的alignment参数表明CH3O碎片的角动量矢量与母分子CH3ONO跃迁偶极矩在355 nm光解时是相互平行的关系。 亚硝酸甲酯被266 nm激光光解后,碎片NO基态的四个振动态v″=0∶1∶2∶3的相对振动布居比为0.50∶0.22∶0.16∶0.12。光解碎片NO的转动能和振动能占总可资用能的比例分别为13±1%和11±1%。负的NO转动alignment参数和优先的∏-双重态分布表明CH3ONO 266 nm光解过程中碎片NO的转动角动量矢量与母分子CH3ONO的跃迁偶极矩矢量垂直。
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