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本论文以不同质谱分析手段相结合的“互补性”分析思路为指导，开展了药用植物华山矾和草花中常量及微量(活性)成分的分析研究，探讨并建立了适合于华山矾植物中三萜皂苷类成分以及草花植物中黄酮醇类成分的高效、快速的质谱分析方法。首先，在正、负离子检测模式下，利用ESI-MS~n技术详细研究了不同结构类型单体化合物的质谱裂解特征，尤其是特征性裂解反应以及化合物结构变化与质谱行为之间的相关性等问题。这些质谱裂解特征的研究对于同类化合物的结构分析具有重要意义。在总结这些化合物的质谱行为规律的基础上，利用直接进样的ESI-MS、ESI-MS~n、LC-MS及LC-MS~n等质谱手段，必要时结合测定紫外吸收光谱，对植物活性粗提物或有效部位中相同结构类型的成分进行了分子鉴别及结构解析。按照这种研究方法，本论文共分析推断出两种植物里四个活性粗提物中约50个微量成分的可能结构。 本论文研究的具体内容主要包括以下四个部分： 1．含有葡萄糖醛酸及其衍生化的三萜皂苷类的特征性裂解行为 在正、负离子检测模式下，利用ESI-MS和ESI-MS~n方法深入细致地研究了9个含有葡萄糖醛酸及其衍生化的华山矾三萜皂苷及其类似物七叶皂苷Ia及Ib的质谱裂解行为，探讨了化合物结构与裂解行为之间的相关性。尤其在糖的连接顺序及其连接位置的研究方面取得了新的进展，发现了新颖独特的裂解反应，并提出了合理的机理解释。研究发现，该类化合物的质谱裂解行为主要由其糖链部分决定，其中葡萄糖醛酸基的羧基和C-3′位羟基的变化是决定该类化合物裂解行为的关键基团。总结正、负离子模式下的裂解规律，发现(+)ESI-MS~n谱能提供更多的结构信息，尤其是糖链部分糖基连接顺序及连接位置的信息；(-)ESI-MS~n谱提供的信息可以进一步补充或验证正离子模式下的分析结果。因此，将(+)ESI-MS~n与(-)ESI-MS~n谱相结合，可以更全面、有效地掌握该类化合