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反应喷涂将自蔓延高温合成技术(Self-propagating High TemperatureSynthesis,简称SHS技术)与传统热喷涂技术结合起来,借助喷涂原料间反应的高放热促进喷涂粒子和产物粒子的熔化,从而可获得常规方法难以制备的高熔点的陶瓷或金属间化合物涂层,因而可实现低成本、高效能地制备高性能陶瓷基复合涂层。Ti-B-N复合涂层具有比单一陶瓷涂层优异的性能而受到广泛关注,超音速反应喷涂制备TiN基复合涂层的研究未见报道。本文以自蔓延反应喷涂为基础,从热力学上研究了自蔓延反应喷涂的热力学可能性,采用等离子反应喷涂和低压等离子反应喷涂法制备Ti-B-N复合涂层,以及超音速反应喷涂技术制备TiN基复合涂层,对喷涂粉末配方、粉末制备工艺进行了设计,并研究不同条件下生成的涂层的显微结构、化学组成、显微硬度以及抗腐蚀性能。
通过对反应喷涂的热力学计算,得出了在不同温度下TiO2、TiN、TiB2和TiB化合物生成反应的热力学反应趋势。当温度T<1280K,各化合物按生成由易到难的顺序是:TiO2>TiN>TiB2>TiB;当1280K<T<2030K,各化合物按生成由易到难的顺序是:TiO2>TiB2>TiN>TiB;当2030K<T<3290K,各化合物按生成由易到难的顺序是:TiO2>TiB2>TiB>TiN;通过对各反应的绝热温度的计算,得出了添加Cr、Co稀释剂、预热温度对反应的绝热温度的影响规律。
采用反应等离子喷涂的结果表明,采用机械混合法制备喷涂粉末,氮气送粉制备的TiN-TiB2复合陶瓷涂层具有较高的硬度,在3.5wt%NaCl溶液中的阳极极化曲线以及浸泡试验结果表明,陶瓷涂层的抗腐蚀均显著优于单纯碳钢试样,涂层的原始粉末为Ti+B4C+10%Cr涂层的抗腐蚀性最好;采用氩气送粉制备的TiN-TiB2涂层硬度以及抗腐蚀性明显低于氮气送粉获得的涂层;采用900℃压块烧结法获得了厚度为250μm的TiN-TiB2涂层,涂层各层熔化状态良好,显微硬度达1329HV100gf,在3.5%NaCl溶液中具有良好的抗腐蚀性能。
采用喷雾造粒法获得了球形度良好的喷涂粉末,对喷雾粉末进行真空热处理后,粉末中的含氧量降低,粉末更加致密;低压等离子反应喷涂有效地避免了粉末的氧化。当喷涂距离为240mm时反应未完全进行,涂层中应力较大,涂层的平均显微硬度为637HV100gf,Weibull分布呈简单的直线分布;当喷涂距离为300mm时,获得了Ti-C-N-B复合涂层,涂层的平均显微硬度为528HV100gf,Weibull分布呈特有的双态分布。与碳钢相比,在不同喷涂距离下制备的涂层抗腐蚀性显著提高,喷涂距离为300mm制备的Ti(C,N)-TiB2耐蚀性更佳。
采用超音速反应喷涂法在普碳钢表面获得了TiN基复合涂层,该涂层呈层状结构,即使不喷涂打底层,涂层仍达300μm,且与基体结合良好;涂层显微硬度存在压痕尺寸效应,硬度值由50g载荷下的1137HV降低到1000g下的810HV。在大载荷下较高的硬度值以及弧状的压痕边缘说明涂层的性能优异;通过压痕裂纹法计算出的TiN基复合涂层的断裂韧性较高,比等离子喷涂TiN涂层的断裂韧性更高;超音速喷涂TiN基复合涂层具有优异的抗腐蚀性能,在3.5%NaCl溶液中的阳极极化曲线存在很宽范围的钝化区,开路电位很正;TiN基复合涂层具有优异的耐磨损性能,磨损量比无涂层试样降低三个数量级,摩擦系数也明显低于涂层试样,在大载荷下磨损为三体磨料磨损;涂层优异的性能是由反应喷涂和超音速喷涂的特性共同决定的。