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自1987年Kodak公司的C.W.Tang利用小分子有机化合物Alq3作为发光材料研制出了低驱动电压的有机电致发光器件以来,有机电致发光(Organic Electro-Luminescence,OEL)以其低驱动电压,高发光亮度,主动发光,易实现单色和彩色平板显示,制作工艺简单和全固体化等优势显示出强大的生命力。
有机电致发光显示器件具有诸多的优点,但其最突出的问题是寿命太短。另外,在大多数器件中,发射来源于单分子激发态或聚合物的局域激发态,这时电致发光(EL)光谱与发光材料的光致发光(PL)光谱相一致。但有时在双层或掺杂器件中,会观察到不同于器件内部各组成材料各自对应的EL发射,器件的发光颜色出现了变化。目前对有机电致发光混合器件载流子的复合机理的了解也是知之甚少。如果能对混合器件载流子的复合机理有进一步的了解和研究,将对有机电致发光显示器的发展有着极其重大的推动作用。此外,阴极材料对于载流子注入影响的研究也是不容忽视的。
本文从能级的角度分析了聚合物载流子的复合机理,并针对聚合物混合发光光谱中出现的反常区作了详细分析,这是本文的创新点之一;同时还对小分子掺杂聚合物发光中载流子复合区域作了进一步研究,不同于以往采用双层金属阴极的做法,本论文中改为采用合金作为器件的阴极来达到提高载流子的注入能力的目的,这也是本文的另一创新点。
首先分别采用聚合物MEH-PPV、PVK、MEH-PPV:PVK混合溶液及MEH-PPV:PVK:OXD-7混合溶液作为发光层材料制成四种相似结构的PLED显示器件,并对上述器件进行光谱测试;然后分别制备了 ITO/NPB/A1q3/A1、 ITO/PEDOT/MEH-PPV/A1、ITO/PEDOT/MEH-PPV/NPB/A1q3/A1三种器件,并对小分子掺杂高分子器件中载流子能量传递过程进行了分析;最后分别以A1和不同比例的Ca:Al合金作为阴极,制备了结构分别为ITO/NPB/A1q3/A1和ITO/NPB/A1q3/Ca:Al的OLED器件。
对MEH-PPV:PVK混合发光器件的光谱进行分析发现MEH-PPV的光谱主要集中在红、黄领域,短波区光谱强度弱,可以忽略不计;PVK的光谱范围较宽,短波区域光谱强度相对较高,较长波区光谱强度较低;MEH-PPV:PVK混合发光材料,不仅出现了MEH-PPV和PVK出现的所有光谱的光线,而且实验发现波长在500~540 nm的光线亮度随着波长的增加亮度在增强,也就是出现了所谓的反常区;加入电子传输材料OXD-7后,PLED器件短波长部分的光线强度增加;实验发现客体材料A1q3的吸收谱与主体材料MEH-PPV的发射谱之间有着较大的重叠;通过对电流-电压特性,发光亮度-电压特性,以及发光光谱的测试可知,相较于Al,Ca:Al合金作为阴极可大幅提高器件的发光亮度和效率。而Ca含量越多,器件发光亮度越好,但是Ca含量越多,器件的稳定性也越差,实验表明当Ca含量为25%时,器件寿命开始明显缩短。
本文得出了以下结论:MEH-PPV、PVK能带中能级之间的距离较远,载流子在能级之间很难跃迁,即无法在短时间内达到平衡状态,MEH-PPV:PVK混合发光材料中反常区的出现主要来源于两种聚合物之间发生的能量传递;在PLEDs中加入OXD-7能够有效增加电子的传输效率,进而有效提高激子的能量;小分子掺杂聚合物器件中主体与客体之间可以存在着比较有效的能量传递,且掺杂体系薄膜的发光主要来自客体材料;A1q3与MEH-PPV都是载流子的复合区域;Ca:Al合金作为阴极能够大幅提高器件的发光亮度和效率,阴极材料的改变只会影响载流子的注入,而不会改变器件对应的发光光谱。
有机电致发光显示器件具有诸多的优点,但其最突出的问题是寿命太短。另外,在大多数器件中,发射来源于单分子激发态或聚合物的局域激发态,这时电致发光(EL)光谱与发光材料的光致发光(PL)光谱相一致。但有时在双层或掺杂器件中,会观察到不同于器件内部各组成材料各自对应的EL发射,器件的发光颜色出现了变化。目前对有机电致发光混合器件载流子的复合机理的了解也是知之甚少。如果能对混合器件载流子的复合机理有进一步的了解和研究,将对有机电致发光显示器的发展有着极其重大的推动作用。此外,阴极材料对于载流子注入影响的研究也是不容忽视的。
本文从能级的角度分析了聚合物载流子的复合机理,并针对聚合物混合发光光谱中出现的反常区作了详细分析,这是本文的创新点之一;同时还对小分子掺杂聚合物发光中载流子复合区域作了进一步研究,不同于以往采用双层金属阴极的做法,本论文中改为采用合金作为器件的阴极来达到提高载流子的注入能力的目的,这也是本文的另一创新点。
首先分别采用聚合物MEH-PPV、PVK、MEH-PPV:PVK混合溶液及MEH-PPV:PVK:OXD-7混合溶液作为发光层材料制成四种相似结构的PLED显示器件,并对上述器件进行光谱测试;然后分别制备了 ITO/NPB/A1q3/A1、 ITO/PEDOT/MEH-PPV/A1、ITO/PEDOT/MEH-PPV/NPB/A1q3/A1三种器件,并对小分子掺杂高分子器件中载流子能量传递过程进行了分析;最后分别以A1和不同比例的Ca:Al合金作为阴极,制备了结构分别为ITO/NPB/A1q3/A1和ITO/NPB/A1q3/Ca:Al的OLED器件。
对MEH-PPV:PVK混合发光器件的光谱进行分析发现MEH-PPV的光谱主要集中在红、黄领域,短波区光谱强度弱,可以忽略不计;PVK的光谱范围较宽,短波区域光谱强度相对较高,较长波区光谱强度较低;MEH-PPV:PVK混合发光材料,不仅出现了MEH-PPV和PVK出现的所有光谱的光线,而且实验发现波长在500~540 nm的光线亮度随着波长的增加亮度在增强,也就是出现了所谓的反常区;加入电子传输材料OXD-7后,PLED器件短波长部分的光线强度增加;实验发现客体材料A1q3的吸收谱与主体材料MEH-PPV的发射谱之间有着较大的重叠;通过对电流-电压特性,发光亮度-电压特性,以及发光光谱的测试可知,相较于Al,Ca:Al合金作为阴极可大幅提高器件的发光亮度和效率。而Ca含量越多,器件发光亮度越好,但是Ca含量越多,器件的稳定性也越差,实验表明当Ca含量为25%时,器件寿命开始明显缩短。
本文得出了以下结论:MEH-PPV、PVK能带中能级之间的距离较远,载流子在能级之间很难跃迁,即无法在短时间内达到平衡状态,MEH-PPV:PVK混合发光材料中反常区的出现主要来源于两种聚合物之间发生的能量传递;在PLEDs中加入OXD-7能够有效增加电子的传输效率,进而有效提高激子的能量;小分子掺杂聚合物器件中主体与客体之间可以存在着比较有效的能量传递,且掺杂体系薄膜的发光主要来自客体材料;A1q3与MEH-PPV都是载流子的复合区域;Ca:Al合金作为阴极能够大幅提高器件的发光亮度和效率,阴极材料的改变只会影响载流子的注入,而不会改变器件对应的发光光谱。