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有机微污染物日益严重的水源水已经给饮用水处理带来了严峻的挑战。微污染原水经过常规净水工艺处理后无法保证供水水质的安全性,需要在先前工艺的基础上增加深度处理工艺。近年来,TiO2因能使有机物彻底矿化,具有良好的杀菌和抑制病毒活性的作用等在环境治理和能源开发方面得到了普遍的关注。然而,因n02在光照时产生的e-h+对容易复合,而且禁带宽度较大不能充分利用太阳光,使其实际应用受到了很大限制。因此,对TiO2进行改性以提高光催化活性成为研究的热点。
本文采用两步溶胶凝胶法制各了SiO2/TiO2,通过对水中微污染有机物的降解选择出高活性的SiO2/TiO2光催化剂,并进一步对其进行修饰改性以获得更加高效的光催化剂。采用XRD、TG-DTA、FT-IR、UV-vis、:XPS及TEM等测试手段对催化剂的结构进行了表征,并对其作用机理进行了深入的研究。在本实验中主要研究的内容如下:
(1)以正硅酸乙酯和铁酸四丁酯为硅源和钛源,无水乙醇为溶剂,乙酰丙酮为抑制剂,盐酸为催化剂(正硅酸乙酯水解时)制各了SiO2/TiO2。
以水中微污染腐殖酸(HA)的降解效果确定了SiO2/TiO2的最佳制各条件,并对其进行了表征。结果表明,在相同焙烧温度下,硅的引入刮抑制TiO2晶相的转变及催化剂晶粒的增大。当硅掺杂浓度为10%时SiO2/Ti02的最佳焙烧温度为800℃。
(2)硅掺杂浓度的_人小决定着SiO2/TiO2焙烧温度的高低。水用量对催化剂的光催化活性影响较人。在此基础上于600℃下制备了硅掺杂浓度为5%的SiO2,/Ti02,将其运用于水中微量甲基橙的降解中。经刻蚀前后的XPS表征分析可知,Si原子在热处理过程中向粉体颗粒的表面扩散,导致TiO2外表面出现Ti4+而在近表面产生Ti3+抖及氧空位。Ti3+和氧空位缺陷的联合作用、Ti3+与Ti3+十的其同存在能有效分离电荷是导致SiO2/TiO2活性较高的关键原因。
(3)采用热沉积法制各了负载型TS2.5-550薄膜,研究了其对水中微污染HA的降解及E.Coil的灭活效果。结果表明,该薄膜在光催化过程中对HA的降解速率要快于对Ecoli的灭活速率。其机理为:薄膜在紫外线照射下产生了氧化还原能力较高的e和h+。而e-和h+分别与溶解于水中的氧气和水反应。E成了许多活性物利一如·O2和·OH等,这些活性物种使水中的HA氧化成无毒的物质,如C02和H2O,并能破坏Bcoil细胞致其死亡。
(4)采用两步溶胶凝胶法制各,Gd3+掺杂SiO2/TiO2光催化材料,以水中微污染HA(pH=6.5)的降解及矿化研究了其光催化活性。结果表明,Gd—SiO2/TiO2光催化剂在150min盯内可使水中HA彻底降解,并能使HA的矿化率达97%,比同等条件下TiO2的矿化率增加了:38%,比SiO2/TiO2的矿化率增加了30%。可能的原因为:1)Gd3+的掺杂可有效抑制TiO2从锐钛矿相向金红石相的转变和晶粒的增长。同等条件下,Gd—SiO2/TiO2、SiO2n/TiO2及。TiO2的平均晶粒分别为25.5nm、35.2nm和37.8nm;2)Gds3+的掺杂不仅使催化剂在波长200-800nm内对光的吸收强度增强,而且使催化剂的吸收带边发生蓝移,即带隙能宽化。同等条件下,TiO2、SiO2/TiO2及Gd-SiO2/TiO2的禁带宽度分别为2.57eV、2.62eV和2.69eV;3)Gd3+的掺杂使Gd—SiO2/TiO2催化剂的发面缺陷Ti3+和品格氧的数量增多。这些都将有利于提高催化剂的光催化活性。
(5)制备了Fe掺杂SiO2/TiO2可见光响应型光催化材料,选择微污染HA为降解目标物考察了催化剂的光催化活性。表征分析结果表明:Fe离子掺杂不仅使催化剂的吸收带边产生红移,而且增加了催化剂对可见光的吸收强度。另外,在催化剂表面出现了有利于e+-h+对分离的Fe3+/Fe2+氧化还原电对。因此,Fe-SiO2的可见光活性明显高于SiO2/TiO2和TiO2。