【摘 要】
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近几十年来,全球臭氧(O3)污染日趋严重,我国众多城市污染天气中,臭氧作为首要污染物的占比日渐增高。而臭氧作为光化学反应生成的二次污染物,其形成受到太阳辐射强度、气象以及地理等条件的影响,同时也与一次排放的大气污染物如大气挥发性有机物(Volatile Organic Compounds,VOCs)、氮氧化物(NOx=NO+NO2)等具有非线性关系,因此臭氧前体物削减策略的科学性十分重要。我国对于
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近几十年来,全球臭氧(O3)污染日趋严重,我国众多城市污染天气中,臭氧作为首要污染物的占比日渐增高。而臭氧作为光化学反应生成的二次污染物,其形成受到太阳辐射强度、气象以及地理等条件的影响,同时也与一次排放的大气污染物如大气挥发性有机物(Volatile Organic Compounds,VOCs)、氮氧化物(NOx=NO+NO2)等具有非线性关系,因此臭氧前体物削减策略的科学性十分重要。我国对于西南部重要省份四川省大气污染特征的研究主要集中于成都市,对其它城市的研究相对较少,因此本研究分别选取在地理位置、产业结构上具有典型性的城市——乐山市和攀枝花市作为研究对象。本研究于2019年7、8月分别在攀枝花市、乐山市开展臭氧污染特征及其前体物观测、分析,通过运用受体模型(PMF模型)及基于观测的光化学箱模型(OBM模型)等技术手段,判断臭氧与前体物之间的敏感性,找出臭氧生成贡献显著的前体物及主要排放源,为乐山市以及攀枝花市臭氧控制策略的制定提供理论依据和技术指导。主要研究内容和研究结果如下:通过对两个典型城市臭氧及其前体物的污染特征进行分析,发现乐山市被周边较高地势包围,局地环流对污染物的传输扩散影响较大;攀枝花市风速较大,且全年大部分时间易受东风及春季西风季风影响,城市站点之间可能存在高架源传输影响。两个城市臭氧年均浓度时空分布均呈现出城区低、郊区高、春夏高、秋冬低的时空分布特点,其中攀枝花市臭氧污染相对集中于5、8月。两个城市NOx浓度则均呈现出城区高、郊区低、夏季低、冬季高的时空分布特征。两个城市一氧化碳(CO)浓度均呈现出早晚双高峰的日变化特征,其中攀枝花市CO夜间有持续积累的趋势,且除臭氧外其他常规污染物浓度均明显高于乐山市。近年两个城市臭氧污染均有逐步恶化的趋势。监测期间两个城市各类排放源较为固定。乐山市非甲烷总烃(NMHCs)的浓度呈现出明显的早、晚双高峰特征,其与臭氧在日间有较好的负相关关系,监测期间臭氧生成大体上由VOCs控制,而臭氧污染日的峰值生成量由NOx控制;攀枝花市VOCs在线监测期间,NMHCs体现出极大的昼夜差异,NMHCs与臭氧在日间的负相关关系更加明显,大部分监测日臭氧生成处于VOCs控制区,但峰值时段臭氧对NOx本地生成的敏感性有所提升。利用PMF受体模型共分析出乐山市柴油/LPG尾气排放源、汽油使用及挥发、固定燃烧、溶剂使用、植物排放、工业原材料及溶剂使用及石油化工排放等7个因子;攀枝花市为液化石油气使用、冶金工业及燃烧排放、机动车尾气排放、油气挥发、溶剂使用、石油化工排放、工业原材料及溶剂使用及植物排放等8个因子。机动车排放和固定燃烧源为乐山市大气VOCs的重要来源,攀枝花市工业排放占比明显高于乐山,且优势行业贡献突出,冶金工业及燃烧源相关排放亟需得到进一步整治及优化。乐山市臭氧生成对前体物的敏感性大小依次为,人为源VOCs(AVOC)>NOx>植物源VOCs(BVOC)>CO;攀枝花市为:NOx>AVOC>BVOC>CO。两个城市NOx的相对增量反应性(RIR)为负值。植物排放对于两个城市臭氧生成的贡献均远超其他人为源的贡献。在乐山市人为源中,工业生产有关的VOCs来源对臭氧生成的贡献最大,其次为溶剂使用;而在攀枝花市人为源中,工业生产有关的VOCs来源贡献较乐山市更大,其中冶金工业及燃烧源为工业源中对臭氧贡献的最大的来源,其次为机动车尾气源。乐山市以及攀枝花市产生臭氧的过程中都以超氧化氢(HO2)+NO反应为主,而臭氧消耗的主要路径则是HNO3的形成过程(OH+NO2)以及臭氧的光解反应。本研究针对两个城市分别模拟了7种理想化的前体物削减方案。考虑到当地实际情况,针对两个城市均建议选择方案#2(VOCs/NOx削减比例3:1)为最佳削减方案。乐山市夏季大气受体环境中VOCs占比较高的人为源——机动车源和固定燃烧源以及对臭氧的本地生成影响最大的人为源工业生产(化工排放和工业原材料生产等)应作为乐山市城区管控重点;攀枝花市夏季大气环境中VOCs占比较高的人为源:各类工业源、机动车源和液化石油气源以及对臭氧的本地生成影响最大的人为源冶金工业及燃烧源应作为攀枝花市城区管控重点。
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