【摘 要】
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氮杂环卡宾催化剂已经广泛用于各种不饱和化合物的化学转化。氮杂环卡宾催化中涉及的电子对转移催化反应已得到广泛研究,但通过单电子转移(SET)过程的氮杂环卡宾催化反应具有一定的挑战性。本文围绕可见光/氮杂环卡宾催化开展了以下研究:第一章可见光/氮杂环卡宾协同催化反应研究进展对可见光/氮杂环卡宾协同催化的反应催化模式进行了文献调研,总结了近年来协同催化反应的研究进展。第二章光氧化还原/氮杂环卡宾共催化芳
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氮杂环卡宾催化剂已经广泛用于各种不饱和化合物的化学转化。氮杂环卡宾催化中涉及的电子对转移催化反应已得到广泛研究,但通过单电子转移(SET)过程的氮杂环卡宾催化反应具有一定的挑战性。本文围绕可见光/氮杂环卡宾催化开展了以下研究:第一章可见光/氮杂环卡宾协同催化反应研究进展对可见光/氮杂环卡宾协同催化的反应催化模式进行了文献调研,总结了近年来协同催化反应的研究进展。第二章光氧化还原/氮杂环卡宾共催化芳基乙酸的单电子脱羧羰基化反应发展了光氧化还原/氮杂环卡宾协同催化1H-苯并[d][1,2,3]三唑-1-基)(苯基)甲酮衍生物与取代苯乙酸的自由基偶联反应,高产率(最高92%)合成了一系列二苯基乙酮衍生物。反应具有条件温和,底物适用性广,可以进行放大量合成的特点,为芳基取代酮的合成提供了新的方法。通过控制实验对反应机理进行了初步研究,提出了合理的反应机理。第三章可见光/氮杂环卡宾接力催化[4+2]环化反应合成吡喃[2,3-c]吡唑啉酮衍生物发展了可见光/氮杂环卡宾接力催化α-重氮酮与吡唑啉酮衍生的氧杂二烯类化合物的[4+2]环加成反应,高非对映选择性(>20:1 dr)和高产率(最高94%)合成了一系列官能团化吡喃[2,3-c]吡唑啉酮衍生物。对吡喃[2,3-c]吡唑啉酮类化合物的不对称催化合成进行了探索,以>20:1非对映选择性和最高55%对映选择性得到了手性吡喃[2,3-c]吡唑啉酮,进一步的条件优化还在进行中。研究结果拓展了可见光/氮杂环卡宾接力催化在有机合成中的应用。
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