异金属草酰胺桥联多核配合物的设计合成、结构及性质

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由于草酰胺桥联配合物具有新奇多样的拓扑结构和作为功能材料的潜在应用价值,合理的设计和构筑结构新颖的草酰胺桥联配合物并对其性质进行研究,已成为当前超分子化学和晶体工程领域关注的热点。在我们的研究中发现,获得多核,高维草酰胺配合物的一种有效的方法就是在其配体中引入合适的功能基团,因为这些基团不仅能在一定程度上有效的改变配合物的环境,关键是能够得到一系列具有功能特性的配合物。本文主要研究了三类草酰胺桥联配体及其单核,多核配合物的合成、表征、结构和性质,主要内容如下:(1)以N-(2-苯甲醛基)草酰胺乙酯与肼基甲酸甲酯,乙醇胺为原料,通过缩合反应,制得了两种结构新颖的草酰胺Schiff碱配体EtH2oxce[EtH2oxce=N-(2-苯甲醛基缩肼基甲酸甲酯)草酰胺乙酯]和H3oxba[H3oxba=N-(2-苯甲醛基缩肼基甲酸甲酯)-N’-(2-乙醇胺)草酰胺],并分别以它们的单核配合物Na[Cu(oxce)H2O]·H2O和Na[Cu(oxba)]·2H2O为金属单元片段,合成了多种Cu(Ⅱ)-M(Ⅱ)(M=Mn,Co)异三核配合物,通过X-射线单晶衍射对配体,单核配合物,三核配合物的晶体结构进行了测定,比较;该类配合物都具有较好的荧光性;变温磁化率测定表明几种配合物金属离子间均为反铁磁耦合作用。(2)用N-(2-苯甲醛基)草酰胺乙酯和氨基硫脲反应制得了一种含有草酰胺桥基的缩氨基硫脲配体EtH2obte[EtH2obte=N-(2-苯甲醛基缩氨基硫脲)草酸乙酯],其Cu(Ⅱ)单核配合物Na『Cu(obte)]·2H2O,通过与Mn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)组装,得到了两种配合物[Cu(obte)]2M(DMF)2(M=Mn(Ⅱ),Cd(Ⅱ)),系统研究了配体,多核配合物的晶体结构,热分解机理及其特殊性质,其中重要的是通过对配合物的抗肿瘤生物活性测定,该类配合物显示出较好的生物活性。(3)利用邻氨基对苯二甲酸,双酰氯,Cu(CH3COO)2·H2O反应得到单核配合物Na4[Cu(atox)]·2H2O,在水热条件下与Zn(CH3COO)2·H2O,Mn(CH3COO)2·4H2O,NaNO3等金属盐自组装,得到四种具有异金属多核结构,一维,二维超分子结构的N,N’-二(邻氨基对苯二甲酸)草酰胺桥联配合物。并分别对其结构,性质进行了研究。
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