BaO-ZnO-SiO2系陶瓷的制备、改性及微波介电性能研究

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BaO-ZnO-SiO2系陶瓷具有较低的介电常数和介电损耗,成为毫米波器件用候选材料之一。本文选择BaO-ZnO-SiO2三元系陶瓷为研究对象,利用X射线衍射(XRD)、拉曼光谱、扫描电镜(SEM)和网络分析仪等仪器系统地研究了陶瓷的制备工艺、相组成、显微组织和微波介电性能,并从晶体化学键参数和晶格振动出发,探讨了其微波介电性能的变化机理,最终制备出微波介电性能良好的Ba Zn2Si2O7基LTCC陶瓷材料。采用固相烧结法制备了Ba2Zn Si2O7和Ba Zn2Si2O7陶瓷,并研究了其介电性能。Ba2Zn Si2O7陶瓷经1115℃烧结后相对密度可达96.9%,具有较好的微波介电性能:εr=8.6,Q×f=19870GHz,τf=-35ppm/℃。Ba Zn2Si2O7陶瓷经1125℃烧结后相对密度为97.4%,具有较优的微波介电性能:εr=9.48,Q×f=28000GHz,τf=-57ppm/℃。随着烧结温度的升高,Ba Zn2Si2O7陶瓷均只存在单斜结构的LT-Ba Zn2Si2O7相,其介电常数和Q×f值均呈现先增大后减小的趋势,介电常数的变化与其化学键离子性和Ag(1)模的拉曼位移相关,Q×f值则由其总晶格能和Ag(1)模的拉曼半峰宽决定,其τf值与Si-O键的键价正相关。研究了Sr2+、Ca2+离子取代Ba2+对Ba Zn2Si2O7陶瓷结构和介电性能的影响。适量Sr2+离子取代Ba2+会促使陶瓷主晶相结构由单斜转变为正交,适量Ca2+离子取代不会改变陶瓷主晶相结构,但会生成Zn2SiO4和Ca2Zn Si2O7第二相。当Sr2+、Ca2+离子完全取代后,陶瓷中存在Sr/Ca2Zn Si2O7相和Zn2SiO4相。随着Sr2+离子取代量的增加,Ba1-xSrxZn2Si2O7陶瓷的介电常数逐渐减小,Q×f值先增大后减小,在x=0.2时具有最大值,这与其分子极化率和Ag(1)模振动特性相关。最佳烧结温度所得Ba1-xCaxZn2Si2O7陶瓷的介电常数、Q×f值和τf值均随着取代量的增大而逐渐减小,这主要与其相对密度及Zn2SiO4和Ca2Zn Si2O7相的生成相关。研究了Co2+、Ni2+离子取代对Ba0.8Sr0.2Zn2Si2O7陶瓷结构和介电性能的影响。Co2+、Ni2+离子取代均会使陶瓷主晶相结构由正交转变为单斜,Co2+离子可以在Ba0.8Sr0.2Zn2Si2O7晶格中无限固溶,但Ni2+离子在其晶格中固溶度有限,当x≥1.5时Ba0.8Sr0.2Zn2-xNixSi2O7陶瓷物相组成中包含Ba Si2O5和Ni O相。随Ni2+离子取代量增加,最佳烧结温度所得Ba0.8Sr0.2Zn2-xNixSi2O7陶瓷的介电常数、Q×f值和τf值均逐渐减小。随着Co2+离子取代量增加,最佳烧结温度所得Ba0.8Sr0.2Zn2-xCoxSi2O7陶瓷的介电常数逐渐减小,Q×f值和τf值均先增大后减小。Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7陶瓷经1185℃烧结后具有较好的微波介电性能:εr=8.7,Q×f=31442GHz,τf=-49ppm/℃。Ba5Si8O21复合掺杂不仅可以将Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7陶瓷的τf值调节近零,而且可以降低复合陶瓷的致密化温度至1080℃。Sr Ti O3复合掺杂时会与Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7相发生反应生成Sr2Zn Si2O7相和未知相,因而不能很好的调节复合陶瓷的τf值。随着Ba5Si8O21含量的增加,最佳烧结温度所得(1-x)Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7-x Ba5Si8O21陶瓷的介电常数和Q×f值逐渐减小,τf值逐渐向正值方向增大。当x=0.55时,复合陶瓷经1080℃烧结后具有较优的微波介电性能:εr=7.785,Q×f=23533GHz,τf=1.8ppm/℃。添加1wt%LMS烧结助剂即可将(1-x)Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7-x Ba5Si8O21陶瓷的烧结温度降低至900℃。0.45Ba0.8Sr0.2Zn1.5Co0.5Si2O7-0.55Ba5Si8O21+1wt%LMS陶瓷经900℃烧结后显微组织较均匀致密,微波介电性能较优:εr=7.6,Q×f=19620GHz,τf=-3ppm/℃。
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