烷基化大分子/表面活性剂智能流体制备及性质研究 ——光响应流体及温敏水凝胶

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光响应流体的流变行为可随光刺激而发生变化,是一种具有重要应用潜力的智能材料。其获得广泛而实际应用的关键问题在于如何有效构筑性光响应流体。本论文通过“构件组装”的设计思想,在烷基化聚丙烯酸钠(HMPANa)与表面活性(C16TAB)剂作用的体系中引入α-CD/ADA光响应主客体对,制备了HMPANa/C16TAB/α-CD/ADA光响应流体。通过光敏表面活性剂聚集体对光照条件的响应,调控体系内部结构发生改变,进而实现体系流变行为对光刺激的响应。在此基础上,基于ADA、C16TAB的烷烃尾链及HMPANa的烷烃侧链三者与α-CD结合的竞争关系,还提出了两种制备思路。同时在制备光响应性流体的过程中,发现HMPANa/C16TAB/α-CD水凝胶的透光率对温度非常敏感,因此发展了一类温致透光率变化的水凝胶体系。具体内容和结果如下:1.通过改变光照条件调控C16TAB胶团的形成与解离及通过改变光照条件调控C16TAB胶团的数目,进而调控体系内部网络结构的形成与解体,最终实现体系流变性质的光响应。对光响应流体的组成进行了优化,得到所考察范围内的最优体系为 5 g·L-1HMPANa/0.8 mmol·L-1C16TAB/7 mmol·L-1α-CD/5.6 mmol·L-1 ADA 及 5 g·L-1HMPANa/9 mmol·L-1C16TAB/15 mmol·L-1α-CD/12 mmoI·L-1ADA。前者体系粘度响应光照条件可变化3个数量级。后者由于α-CD对C16TAB烷烃尾链和HMPANa烷烃侧链的包合选择性不高,以及ADA光异构化效率的限制,体系粘度响应光照条件仅可变化1个多数量级。2.系统考察了不同条件下HMPANa/C16TAB/α-CD水凝胶透光率突变的临界温度。根据电镜测试结果,在两亲分子堆积理论基础上探讨了HMPANa/C16TAB/α-CD水凝胶温致透光率变化的机理:去水化的α-CD/C16TAB包合物增溶进C16TAB胶团参与胶团的形成,增大了胶团内堆积单元的几何因子,促使体系内部结构由网状向层状转变。体系内部结构转变所需的温度则取决于去水化的α-CD/C16TAB包合物迁移、重排过程所遇到的环境阻力,即网状结构的致密程度。3.考察了 HMPANa浓度及C16TAB浓度对HMPANa/C16TAB/α-CD水凝胶性质的影响。结果表明,这二个因素不仅影响水凝胶透光率突变的临界温度,还影响体系具有温致透光率变化性质所需的最小α-CD浓度。并根据所提出的机理进行了相应的解释。
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