光卤石为原料制备无氯钾肥和铵光卤石的四元体系相平衡研究

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察尔汗盐湖无机盐资源储量丰富,但资源开采过程中存在很多问题,如重视开发钾资源而忽视其它无机盐资源,造成产品单一,资源浪费严重。由于氯化钾不适用于盐碱地和忌氯作物,使无氯钾肥的生产受到重视。为指导无氯钾肥的生产,本文对80.0℃时k+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系相平衡进行了研究,并根据相图制定了制备无氯钾肥的工艺路线。之后,对25.0℃时k+,Mg2+//Cl-,SO42--H2O四元体系介稳平衡进行了研究,并根据Pitzer模型对相平衡数据进行了计算。此外,为综合开发利用察尔汗盐湖的钾镁资源,本文对25.0℃时KCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系相平衡进行了研究,并制定了生产铵光卤石的工艺路线。采用等温溶解法测定了 80.0℃时K+,NH4+//Cl-,SO42--H2O四元体系及两个三元子体系的相平衡数据,并绘制相图。由相图可知,该四元体系相图有一个共饱点和三个结晶区。三个结晶区分别为(NH4n,K1-n)Cl结晶区、(K1-m,NH4 m)Cl结晶区和(K1-t,NH4 t)2SO4结晶区。(K1-t,NH4 t)2SO4结晶区最大,表明(K1-t,NH4t)2SO4易于结晶析出。通过对80.0℃和50.0℃四元体系K+,NH4+//Cl-,SO42--H2O相图的分析和计算,本文确定了以氯化钾和硫酸铵为原料,80.0℃时制备硫酸钾铵,50.0℃时结晶副产氯化铵钾的工艺,得到硫酸钾铵产品L1(K1-t,NH4 t)2SO4(t=0.1465),并对工艺路线进行了实验验证和理论计算。25.0℃时KCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系相图有7个共饱和点和8个固相结晶区。8个结晶区分别为:NH4Cl结晶区、KCl结晶区、MgCl2·6H2O结晶区、NH4Cl·MgCl2·6H2O 结晶区、KCl·MgCl2·6H2O 结晶区、(NH4n,K1-n)Cl结晶区、(K1-m,NH4 m)Cl 结晶区和(NH4 n,K1-n)Cl·MgCl2·6H3O 结晶区。此外,以 25.0℃KCl-MgCl2-NH4Cl-H2O四元体系相图为指导优化设计了两条以光卤石为原料、氯化铵为盐析剂制备铵光卤石的工艺路线。通过与文献中设计的工艺进行对比,选出了最优的工艺路线。25.0℃时四元体系K+,Mg2+//Cl-,SO42--H2O介稳平衡相图有7个共饱点,8个结晶区。8个结晶区分别为K2SO4结晶区、KCl结晶区、MgSO4·5H2O结晶区、MgCl2·6H2O结晶区、MgSO4·6H2O 结晶区、KCl·MgCl2·6H2O 结晶区、K2SO4·MgSO4·6H2O 结晶区和KCl·MgSO4·3H2O结晶区。此外,测定了三个三元子体系的介稳平衡数据,并绘制了介稳平衡相图。最后,以Pitzer电解质溶液理论为基础,通过构建该四元体系的模型,计算得到了 25.0℃时K+,Mg2+//Cl-,SO42--H2O四元体系和三个三元子体系的介稳相平衡数据。结果表明,计算值与实验值较为接近。
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