锂系溶聚丁戊橡胶结构与性能的研究

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本论文以正丁基锂为引发剂,环己烷/己烷混合溶液为溶剂,四氯化硅或四氯化锡为偶联剂,THF、CMX、2G/TMEDA、1G/TriethyLamine(三乙胺)等为结构调节体系,分别进行了丁二烯、异戊二烯阴离子聚合反应,合成了溶聚丁戊橡胶的基础胶。研究了单体配比、设计基础分子量、偶联剂SiCl4/Li或SnCl4/Li、调节剂种类及用量等因素对反应转化率、聚合物微观结构、偶联效果和聚合物性能的影响规律,并对基础胶进行了硫化处理,考察了不同硫化工艺条件下硫化胶的物理机械性能和动态粘弹性能。结果表明: (1)无规结构调节剂可改变共聚物的乙烯基结构含量,其调节能力大小为:CMX>2G/TMEDA>1G/TriethyLamine,CMX》THF; (2)以CMX、2G/TMEDA调节体系调节丁二烯-异戊二烯共聚反应,均可得到高乙烯基含量的聚丁戊橡胶。 (3)由调节剂对聚合物偶联效果的影响结果可以看出:1G、2G均会使活性种在反应后期失去活性,从而影响反应的偶联效率,而CMX则不会使活性种失活,从而可在很宽范围内调节偶联效率。 (4)共聚时得到有恒比共聚点的无规共聚物,从后面的对聚合物的性能分析中同样可以得出聚丁戊橡胶共聚物是无规分布的,因为DSC、DMA的测试谱图中没有发现有过渡态的分布区域。 (5)对硫化胶性能的分析可以看出:①聚合物的乙烯基结构含量对其Tg有很大影响,Tg随着乙烯基结构含量的增加而呈正比增加。②调节体系、乙烯基结构含量及偶联剂都会对硫化胶的性能有一定影响。③聚合物充油后可改善其部分硫化性能,使其具有更优越的综合性能。 (6)对基础胶进行硫化处理可以得到抗湿滑性能较高、滚动阻力较小,综合性能比较优异的溶聚丁戊橡胶。
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