不饱和烯炔化合物的环加成反应为复杂分子的合成提供了一个高效的化学转换平台,在合成具有多环稠合体系的天然产物和药物分子中应用广泛。本论文发展了一种Rh(I)催化烯炔和重氮的偶联环化反应。该反应可以迅速获得多种官能团的烯基取代的双环[3.1.0]己烷,重氮化合物的底物拓展可以拓展至受体/受体或者供体/受体重氮分子。机理研究表明明Rh催化剂先与1,6-烯炔中的炔基之间的偶联反应生成铑环丁烯和铑卡宾物种。随后铑卡宾再与烯烃功能基通过分子内环加成/还原消除形成烯基化氮杂环产物。吡啶类分子结构在许多生物活性分子和药物中普遍存在。因此,在吡啶的各位点上进行选择性的C–H官能团化在有机合成中具有重大研究意义。本文初步探索了吡啶和卡宾前体三氮唑之间的共催化交叉偶联反应,其中C–H卡宾体能高选择性地插入吡啶的C3位,构建了三取代烯烃双芳基化合物。实现了非导向的吡啶3号位Csp~2-H的烯基化反应,同时也证明了吡啶和卡宾前体三氮唑反应的可行性。